Клей

 

СОЮЗ СО8ЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИИ (19) (И) y)) 4 С 09 .) 3/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ рр,тг..;:, 1 ."

Е...й

4-6

0,5-1,5

О, 5-1,5

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM

ПРИ ГННТ СССР

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3955703/23-05 (22) 24.09.85 (46) 15.01.89. Вюл. N 2 (71) Центральный научно-исследовательский институт бытового обслуживания населения и Ленинградский технологи,ческий институт им, Ленсовета (72) Т.Я. Кольцова, В.А. Волков, В.Г. Каркозов, Т.Ю. Верхоглядова, Е.Ю. Гурова, О.В. Куликова и Т.К.Ха- .. физова (53) 668.395.6(088.8) (56) Карданов Д.А. Синтетические клеи. И.: Химия, 1976, с. 144.

Авторское свидетельство СССР

У 747873, кл. С 09 J 33//1166, 1980.

Авторское свидетельство СССР

В 1065458, кл. С 08 L 63/02 . (54)(57) КЛЕЙ, включающий эпоксидную смолу, отвердитель — дициандиамид и диацетилацетонат цинка, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью ускорения процесса отверждения, снижения газопроницаемости и повышения фреоностойкости клеевого шва, он в качестве эпоксидной смолы содержит эпоксидно-идитольный олигомер и дополнительно карбоксилатный бутадиенакрилонитрильный каучук, поливинилбутираль, полиоксиэтиленовый эфир с содержанием оксиэтилированных звеньев

7-15 моль, оксид цинка, гидроксид висмута при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидноидитольный олигомер 100

Дициандиамид 3,5-5,0

Диацетилацетонат цинка

Карбоксилатный бутадиен-акрилонитрильный каучук 4-6

Поливинилбутираль

Полиоксиэтиленовый эфир с содер- 2,5-3,5 жанием оксиэтилированных звеньев

7-15 моль

Оксид цинка 2,5-3,5

Гидроксид висмута

1451153

Изобретение относится к одноупаковочным эпоксидным клеевым композициям горячего отверждения, а имен- но к материалам, пригодным для экспресс-ремонта дефектов на алюминиевых испарителях холодильных установок.

Цель изобретения — ускорение процесса отверждения, снижение газопроницаемости и повышение фреоностойкос- 10 ти клея.

Для приготовления клеевой композиции порошкообразные компоненты смешивают в течение 3 ч в шаровой мельнице в следующих соотношениях, мас.ч.. 15 твердая эпоксидная смола 100, дициандиамид 3,5, диацетилацетонат цинка 5, оксид цинка 3, гидроксид висмута 1, поливинилбутираль 1.

После неремешивания смесь загружают в реактор, нагревают до 353-363 К, в нее добавляют компоненты, находящиеся в вязкотекучем состоянии карбоксилатный бутадиен-нитрильный каучук 5 мас.ч. и полиоксиэтиленовый эфир 1 мас.ч. Смесь перемешивают в течение 15 мин при 353-363 К и загружают в форму для получения изделия в виде стержня, затем охлаждают до

293 К.

В качестве эпоксидной смолы ис30 пользуют эпоксидно-идитольный олигомер (смола 6-ЭИ-60-1), представляющий собой твердую при 292 К композицию на основе смолы ЭД-16 и фенолформальдегидной смолы СФ-0 112. Со- З5 держание эпоксидных групп — 8-10Х, содержание фенола 1, температура каплепадения по Убеллоде 349 К.

Отвердитель дициандиамид ДЦДА (циангуанидин) твердое кристалличес- 40 кое вещество с температурой плавления 200-482 К, содержанием азота

66,7Х. Диацетилацетонат цинка имеет о температуру плавления 162 С, растворимость в толуоле 0,21Х.

В качестве модификаторов используют: бутадиеннитрильный каучук

СКН-18-1А молекулярной массы 3000, содержание концевых карбоксильных групп 3,1-3,2, поливинилбутираль, 50 содержащей 43-48Х бутиральных групп и ЗХ ацетальных групп, кислотное число О, 12 и полиокеиэтиленовый эфир т.кип. 336-340 К общей формулы

СН (СН ) н, -(ОС Но) - -ОН с содер- 55 жанием оксиэтилированных звеньев по Сиджу 7-15 моль и полиэтиленгликоля 8,79Х. Оксид цинка и гидроксид висмута наряду с ускоряющим действием на процессы отверждения эпоксидного олигомера выполняли функцию упрочнения полимерной матрицы.

Полученный клей наносят на предварительно нагретые до 453-473 К поверхности дефектов или на склеиваемые поверхности путем натирания и отверждают при 453-473 К за 1-3 мин.

Клеевая композиция была испытана на адгезионную прочность при отрыве с помощью разрывной машины типа WPM при 293 К. Стандартные образцы, изготовленные из алюминиевого сплава типа Д-16АТ, предварительно обезжиривались бензином, ацетоном и склеивались внахлестку под контактным давлением при температуре 453-473 К в течение 1-3 мин.

Для оценки газопроницаемости композиции использовалась, установка с диффузионной ячейкой. В виде наполнителя использовали фреон.

Долговечность клеевых соединений при 333 К и 100Х относительной влажности оценивались исходя из ее основного предназначения — по времени до разрушения клеевых соединений образцов из АМГ-6, склеенных встык и помещенных под растягивающей нагрузкой, составляющей 0,2 5, = 8,6 MIIa, в камеру 100 влажности при 60 С и под постоянным вибрационным воздействием (частотой, имитирующей работу двигателя бытовых холодильников).

Фреоностойкость полимерного пок1 ытия, находящегося на дефекте размером 120-200 мкм, определялась по количеству циклов последовательного заполнения испытательной камеры (с дефектом) фреоном под давлением

3 атм с последующей выдержкой в течение 2 ч в воде при 323 К и замораживанием до 243 К. Испытания повторялись до тех пор, пока датчик фреона ГТИ-6 (галлоидный течеискатель) не фиксировал появление фреона во внешней среде, что имитирует долговременную эксплуатацию (в течение

5 лет) испарителей холодильных установок.

Содержание гель-фракции оценивалось по степени экстрагируемых (XI) из композиции ацетоном в аппарате

Сокслета в течение б ч. Время отверждения композиции определяли на полимеризационной плите при 453 К.

210

1 Кв вест"

ыый клей

240

0,5

2,5

100 3 5 4

0,5

1,5

3,5

1,5!

00 5

0,75 0,6

0 ° 2 0,2

0 5

1,3

2 2,1

0,5

1 ° 8

1 205

202

1,7

1 ° 5

Продолжение таблицы ремя отеркдеыия прн 125 С инн одерка ель-фр цнн X отв. и

80 ) вопроыиц стъ xN

Фреоыотойость, олнс см рт ествр цикл

31 3

30 2

67 100 65 100

210

030

29,1

1 xsвестНЫй клей

430 .

28,0

20

1,5

29 !

29,2

1,4

192

68 100

29,4

40

60 97

$1 83

09 95

53 90

29,2

28,7

86

40

27,8

28,0

3 1451

Приготовление и отверждение указанных в таблице композиций проводили аналогично приведенному примеру.

Сопоставительный анализ предлагаемых композиций (по примерам 2-4), а

100 3,5 $

100 4 5

100 2 3

100 6 7

100 3 7

100 3 5 5

100 35 5

100 3 5 S

100 3,5 5

100 Э 5 5

153

4 также композиций., обедненных одним из компонентов (9-13) или содержащих их в количествах, отличных от оптимальных (5-8) с известной компо5 зицией приведен в таблице.

Продолжение таблицы зопронидаестъ

9 с .см рт.ст но" олг дви» ечост ут во

27,5

205

280

210

26,8

278

330

25 6,1 26 ° 4

10

308

38 4,2 25,4

40

26,8

39 8,8

335

Составитель А. Зачернюк

Редактор M.Íåäoëóæåíêo Техред А.Кравчук Корректор И.Эрдейи

Заказ 7036/20 Тираж 630 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r ужгород, ул. Проектная, 4 река отервдення рн 125 С мнн

1451153

I одержание ель-фр акции 2 отв. при

80 ) 24 12

20 17,5