Способ одновременного спектрофотометрического определения никеля и кобальта
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам одновременного спектрофотпметрического определения микрограммовых количеств никеля и кобальта, и может быть применено для анализа различных никелькобальтсодержащих сппавов и материалов. Целью изобретения является повьшение точности одновременного определения никеля и кобальта и сокращение времени анализа. Указанная цель (Достигается путем использования в качестве аналитического реагента 1,3 ,5,7 тетрафенил-1 , диазо-3,7-дкфосфациклооктана, кото. рьш в кислой водно-ацетонитрильной среде образует окрашенное комплексное соединение с солями никеля. Предлагаемый способ позволяет определять никель и Ko6aj;bT при соотношениях от 1:30 до 30:1. 2 табл. с (Л Ol GTI CD САЗ
СОеа СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„ l453593 А1 ц 4 G 01 N 31/22
" с < < < - ." « ° <ъ
<- .-4<4= <, <
ПйТЕ. й;::
E ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И А8ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР (21) 4199) 72/31-26 .(22)--24.02.87 (46) 15.01 89. Бнл. 11< 2 (71) Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова и Казанский химико-технологический институт им. С.И.Кирова (72) Р.Г.Романова, Г.Н.Никонов, О.И.Русецкий, О.А.Ерастов и В.-И.Гороховская (53) 543.5 (088 ° 8) (56) Maj umdar А.К., Chelterjee А.В. Spectrophotometric determination of .nickel and cobalt. Talanta, ч. 13, 1966, р. 821-828. (54) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО СПЕКТРО+0T0NETPИЧЕСКОГО ОПРЕДЕПЕНИЯ НИКЕЛЯ И КОБАЛЬТА (57) Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам одновременного спектрофотометрического определения микрограммовых количеств никеля и кобальта, и может быть применено для анализа различных никелькобальтсодержащих сплавов и материалов. Целью изобретения является повышение точности одновременного определения никеля и кобальта и сокращение времени анализа. Указанная цель < достигается путем использования в качестве аналитического реагента 1,3,5,7-тетрафенил-1,5+ диasî-3 7-днфосфациклооктана, кото . рый в кислой водно-ацетонитрильной среде образует окрашенное комплексное соединение с солями никеля, Предлагаемый способ позволяет. определять никель и кобапьт при соотношениях от 1:30 до 30:1. 2 табл. 1451593 Изобретение относится к аналити- ческой химик, а именно к способам одновременного спектрофотометрического определения микропрограммовых 5 количеств никеля и кобальта, и мо, жет быть применено для анализа различных никелькобальтсодержащих сплавов и материалов. Целью изобретения является повыше- 10 ние точности одновременного спектрофотометрического определения никеля и кобальта и сокращение времени ана лиза. Навеску сплава массой 0,2 r помещают и стакан емкостью 150 см и растворяют в смеси 10 мп соляной кислоты, разбавленной в отношении 1:1, и 10 мл концентрированной пере киси водорода. Раствор упаривают до 20 влажного остатка, который растворяют в 20 мп дистиллированной воды. К полученному раствору приливают порциями взвесь окиси цинка до появления неисчезающей белой мути. Раствор с осадком нагревают до кипения, фильтруют через стеклянный фильтр и про:мывают 4-5 раз водой, фильтрат и промывные воды сохраняют. Осадок на фильтре растворяют в 5 мп соляной 30 кислоты, разбавленной 1:1, и промы-. вают фильтр несколько раз дистиллированной водой. Повторно осаждают и переносят в мерную колбу емкостью , 200 мп (V< ). Апиквоту полученного раствора 1 мл (Ч2) разбавляют н мер-, ной колбе емкостью 10 мп (V ) ацето" нитрилом. Для анализа берут 1 мп полученного раствора (V4), добавляют 2 мл раствора 1,3,5,7-тетрафенилl, 5-ди аз î-3, 7-дифо сф аци кл оокт ан а (4,10 моль/л ацетонитрила) и доводят объем до метки в мерной колбе емкостью 5 мп ацетонитрилом (Ч ). Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при = 400 нм и Э = 500 нм н l см кювете. Методами ИК-спектроскопии, ЯМР aJ< P-спектроскопии, данными элементного анализа доказано, что комплексы ,,имеют соотношение металл — реагент 1:2. Концентрацию металлов (никеля и кобальта) определяют по формулам: ХN° = (5 89 А оо 1,72А4оо ) Х = (5,80 Ласо 3,75 А оо) V< V Чс где К = 5,89 10 мчv, М - навеска образца, г; Ч< - объем растворов после отделения гидроокиси желез а, мял 7 — аликнота для первого разбавления, мп„ V — объем мерной колбы для первого разбавления, мп; V — аликвота раствора для анализ а, мп; V — объем мерной колбы анализируемого раствора, мп; А4оо — оптическая плотность Раствора, измеренная при % = 400 нм; А оо — оптическая плотность раствора, измеренная при ф = 500 нм. Способ одновременного определения никеля и кобальта был проверен на. стандартных образцах. Результаты определения Ni и Со в, стандартных образцах приведены в табл. l а состав стандартных образцов — в табл. 2. Как видно из данных, приведенных в табл.1, одновременное определение никеля и кобальта можно осуществить при содержании никеля н пробе 1% и содержании кобальта 17%. Нижний предел определяемых концентраций никеля и кобальта составляет 1 10 моль/л. Оценочный критерий разделения спектров поглощения комплексов никеля и кобальта < к масс Э мс< ко Кр + О < « .где%мак иЪмака- максимумы поглощения, макс прн которых проводят измерения, нм; сi< n« а и 8 — полуширина полос поглощения, нм, равен 0,70 для способа-прототипа и О, 95 для предлагаемого способа. Комплексы никеля с пиридил-2-азохромотрононой кислотой, использующейся в способе-прототипе, характеризуются низкой константой устойчивости (Q = 10 ), н то время как устой2 чивость комппексон никеля и кобачьта с 1,3,5,7-тетрафенил- 1,5 — диазо-3,7- дифосфациклооктаном значительно выше (Р = 10 -10" ) . 1451593 предлагаемого способа является возможность использования водно-ацетонитрильной среды, так как при растворении сплавов получают их водные растворы, Б качестве других органических растворителей вместо ацетонитрила можно использовать ацетон. 10 Простота подготовки растворов, отсутствие необходимости разделения никеля и кобальта значительно сокращают время анализа. При определении никеля и кобальта предлагаемым спо15 собом нет йеобходимости готовить растворы сравнения, так как сам реагент в данной области не поглощает. Формула из обрет ения Способ одновременного спектрофотометрического определения никеля и кобальта, включающий образование комплексных соединений с органическим реагентом, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и сокращения времени анализа, в качестве органического реагента используют 1,3,5,7-тетрафенил-1,5-диазо-3, 30 7-дифосфациклооктан. Т аблица l! Найдено металла,%. Содержание металла, Навеска % ст андартного обСт андартный образ ец, ¹ Кр=095 n=á Со разца Со 46а 28,97 17,68 28,97 17,68 28,97 17,68 0,1 0,2 0,3 318 16,01 40,06 0,1 0,2 40,06 40,06 51,90 51,90 51,90 16,01 16,01 0,3 329 0,1 0,59 0,59 0,2 0,59 0,3 Значения молярных коэффициентов поглощения комплексов Со (ЕЕ) с l,3,5,7-диаэодифосфациклооктаном (f моль см ): при Я = 400 нм 2144, при = 500 нм f soo 627. Для комплексов Ni (ЕЕ : при — 400 нм f p = 1417 и при 3 = 500 нм f = 2111. -Преимуществом предлагаемого спосо. ба по сравнению со способом-прототипом (реагент-пиридил-2-азохромотроновая кислота, = 570 нм, E = 7024 для Ni u g = 640 нм, E = 651 для Со) является возможность определения Ni и Со в более широком диапазоне соотношений их концентраций. По способу-прототипу диапазон соотношений концентраций Ni и Со лежит в пределах от 1:4,8 до 5:1. По предлагаемому способу можно оп.— ределить Ni и Со в соотношениях от 1:30 до 30:1, что дает возможность анализировать значительно более широкий круг сплавов и образцов. Применение ацетонитрила объясняется достаточной растворимостью исходных реагентов и образующихся комплексов в ацетонитриле, а также доступностью последнего. Преимуществом 28,2640,21 17,44 -0,32 28,66+0,10 17,24+0,15 28,45 0,14 17,32+0,20 15,74+0,05 40,21+0,17 15,764-0,07 40, 131 0,09 15, 77+0, 12 40, 19еО, 10 1,33+0,020 52, 17+0, 11 1,40+0,28 52,00+0,23 0 ° 92+0 ю 22 52 в03 =0, 1 1 1451593 еаеапаа2 0,0! 6 0,003 18,М 16,01 Те05 60,06 Остма 0,023 О,ОИ e,й; . 0,30 - Я,00 И,86 -0,304 2 09 0,28 3l8 0рlO6 0,а6 0 3Sl 28,82 17,68 0,02 0,313 0,252 0,028 Оу006 Составитель Н. Куцева Техред А.Кравчук; Корректор N,Äåì÷èê Редактор Л.Веселовская Производственно — полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 7073/42 Тираж 788 Подписное ВНИИПК Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35„Раушская наб., д. 4/5
