Способ получения 3-феноксибензонитрила
Изобретение относится к мононитрилам, в частности к получению 3-феноксибензонитрила, который используют в синтезе пиретроидных инсектицидов типа сумицидина, пермитрина и ципермитрина. Цель увеличение выхода целевого продукта. Получение ведут аммонолизом 3-феноксиэтилбензоата в присутствии кислорода воздуха, аммиака при мольном соотношении 1:(1 - 8):(2 10). Процесс ведут с использованием x-окиси алюминия в качестве катализатора при 360 400°С. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 75 90% (против 30 33% в известном способе).
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-феноксибензонитрила, который используют как полупродукт для синтеза пиретроидных инсектицидов типа сумицидина, пермитрина и ципермитрина. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. П р и м е р 1. 35 мл гранулированного катализатора помещают в реакционную трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром 21 мм и высотой 210 мм и пропускают над ним в течение 1 ч при 380оС газообразную смесь 3-феноксиэтилбензоата (1,74 г), кислорода (0,46 г) и аммиака (0,37 г). В качестве катализатора используют Х-Al2O3, предварительно активированную в токе воздуха при 500оС в течение 4 ч. Мольное соотношение реагентов составляет 1:2:3, время контакта 4,0 с. Продукты реакции улавливают в скрубберах, орошаемых ацетоном. Анализ осуществляют методом ГЖХ на хроматографе "Цвет-106" с пламенноионизационным детектором, стеклянной колонкой длиной 1 м и диаметром 3 мм, заполненной 7% ПЭГА 1% Н3РО4 на хезосорбе (0,25-0,36 мм). Температура колонки 180оС, газ-носитель гелий, давлением 4 атм. 3-Феноксибензонитрил отделяют от скрубберной жидкости (водно-аммиачный раствор) экстракцией гексаном и очищают ректификацией под вакуумом. Полученный таким образом 3-феноксибензонитрил имеет следующий элементный состав, т. кип. 176оС/7 мм рт.ст. Найдено, С 79,95; Н 4,60; N 7,20; О 8,25. Вычислено, С 79,98; Н 4,65; N 7,17; О 8,20. За время опыта в этих условиях выделено 1,23 г 3-феноксибензонитрила, что составляет 87% от теоретического. П р и м е р 2. Способ осуществляют по примеру 1. Над катализатором пропускают при 400оС в течение 4 ч 6,96 г 3-феноксиэтилбензоата, 4,6 г кислорода воздуха и 2,36 г аммиака. Мольное соотношение составляет 1:5:5. Время контактирования газообразной смеси с катализатором составляет 2,4 с. За время опыта в катализате обнаружено 5,076 г 3-феноксибензонитрила, что составляет 90% от теоретического. П р и м е р 3. Х-Al2O3, предварительно активированную в токе воздуха при 550оС в течение 2 ч, помещают в реакционную трубку и пропускают при 380оС в течение 3 ч 5,22 г 3-феноксиэтилбензоата, 0,35 г кислорода и 0,75 г аммиака. Мольное соотношение 1:1:2, время контакта 5,0 с. Всего получено 3,15 г нитрила, что составляет 75% от теоретического. П р и м е р 4. Над катализатором по примеру 3 пропускают при 400оС в течение 2 ч 3,48 г 3-феноксиэтилбензоата, 3,68 г кислорода и 2,38 г аммиака. Мольное соотношение 1: 8:10. Время контакта 1,5 с. Получено за время опыта 2,24 г нитрила, что составляет 80% от теоретического. П р и м е р 5. Х-Al2O3, предварительно активированную в токе воздуха при 550оС в течение 3 ч, помещают в реакционную трубку и пропускают в течение 1 ч при 400оС 1,74 г 3-феноксиэтилбензоата, 1,61 г кислорода и 0,83 г аммиака. Мольное соотношение 1:7:7. За врем опыта получено 1,26 г нитрила, что составляет 90% от теоретического. Время контакта 3,0 с. Таким образом, способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 75-90% что значительно выше, чем в известном способе (30-33%).
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИБЕНЗОНИТРИЛА аммонолизом в присутствии кислорода воздуха и окисного катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, аммонолизу подвергают 3-феноксиэтилбензоат с использованием в качестве катализатора X-окиси алюминия, активированный воздухом при 500 550oС, и процесс ведут при мольном соотношении 3-феноксиэтилбензоат кислород воздуха аммиак, равном 1 (1 8) (2 10), при температуре 360 400oС.
