Способ получения 3-морфолинпропиламина

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению З-морфолинпропиламина, который используется в синтезе физиологически активных веществ. Цель - . улучшение условий труда и упрощение технологии процесса. Получение ведут восстановлением 2-морфолинпропионитрила электрохимически в водной кис лой среде на никелевом катоде в присутствии добавки хлористого палладия в киличестве 0,5-0,7 г/М поверхности катода при 10-20 с. Способ исключает использование токсичных реагентов , органических растворителей. 1 табл. а S (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (я) 4 С 07 D 295/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬГИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (2 1) 4271608/31-04 (22) 29.06.87 (46) 07.02.89. Бюл. № 5 (7 1) Московский химико-технологический институт им. Д.И.Менделеева и

Научно-исследовательский институт фармакологии АМН СССР (72) Н.Н.Савушкина, JI.Н.Ивановская, Т.Л.Антонова, И.А.Авруцкая, Н.И.Авдюнина, Б.M.Ïÿòèí и В.А.Загоревский (53) 547.867.4.07(088.8) (56) Sen А.В., Gupta S Ê. Possible

antiamoebic agents. Part XVI.

J. Indian Chem. Soc, 1962, v. 39, ¹ 2, р. 129-134.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3морфолинпропиламина, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе физиологически активных веществ.

Целью изобретения является улучшение условий труда и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достйгается электрохимическим восстановлением

2-морфолинпропионитрила в водной кислой среде на никелевом катоде в присутствии добавки хлористого палладия в количестве 0,5-0,7 г/м поверхнос-: ти катода и при 10-20 С.

Пример 1. 0,3 г 2-морфолинпропионитрила растворяют в 28 мл воды, затем в полученный раствор до„„SUÄÄ 1456427 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МОРФОЛИНПРОПИЛАМИНА (57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению 3-морфолинпропиламина,который используется в синтезе физиологически активных веществ. Цель — . улучшение условий труда и упрощение технологии процесса. Получение ведут восстановлением 2-морфолинпропионитрила электрохимически в водной кислой среде на никелевом катоде в присутствии добавки хлористого палладия в к.величестве 0,5-0,7 г/м"" поверхности катода при 10-20 С. Способ исключает использование токсичных реагентов, органических растворителей.

1 табл.

2 . бавляют 2,2 мл НС1 „р„ц (удельная мас- Ф® са 1,17б) и заливают в катодное про- фЬ странство электролизера. Концентра- фф ция НС1 в католите 3%. 1 атодное и анодное пространства разделены керамической диафрагмой. Анодное про,странство заполняют 3%-ным раствором

НС1. Электролиз ведут на никелевом катоде площадью 0;23 дм2, при

l0 C и плотности тока 100 А/м, пропуская 0,23 А/ч электричества — теоретическое количество. Выход целевого п эодукта 15% по веществу и по току.

Пример 2. 0,3 г 2-морфолинпропионитрила растворяют в 28 мл воды, 0,001 г PdC11 растворяют в

2,2 мл НС1 р,щ (удельная масса 1 176)

H оба раствора заливают в катодное

1456427

Темпера- Выход, тура, С Х

Концентрация

PdC1<, г/м, на поверхности ка»

Концентрация

РЙС1 в католите, r

Опт тода

73,4

0,3

0,0007

О, 001

0,0015

92,0

0,5

91,8

0,7

91,6

1,0

5 0,002

6 0,001

7 0,001

8 " 0,001

90,4

0,5

88,8

0,5

0 5

79,2

68,7

0 5

9 0,001 пространство электролизера. Концентрация ИС1 в католите ЗХ. Количество

РВС1< составляет 0,5 г/м поверхности катода. Катодное и анодное пространства разделены керамической диафрагмой: В анодное пространство заливают ЗХ-ный раствор НС1. Электролиз ведут на никелевом катоде при

10 С и плотности тока 100 А/м, пропуская 0 23 А/ч электричества— теоретическое количество. Получают

0,28 г 3-морфолиннропиламина. Выход по веществу и по току 92%.

Пример 3. 3,6 г 2-морфолинпропион: рила растворяют в 57,3 мл воды, 0.0015 г РЙС1 растворяют в

6,7 мл НС1 0„, (удельная масса 1,176) и оба раствора заливают в катодное пространство электролизера. Концент- 2р

Как видно из таблицы, при умень- шении количества добавки PdClg менее

0,001 г нли в расчете на поверхность катода 0,5 г/м2 выход целевого продукта уменьшается почти íà 19Х (опыт 2), а введение электролиза без добавки неэффективно (опыт 1). Увеличение концентрации PdClg более

0,0015 г или в пересчете на поверх-. ность катода О;7 г/м не дает существенного роста выхода продукта (опыт 5), однако ведет к увеличению рация НС1 в католите 9Х. Количество

PdC1< составляет 0,7 г/м поверхности катода. Катодное и анодное пространство разделены керамической диафрагмой В анодное пространство заливают 9Х-ный раствор НС1. Электролиз ведут на никелевом катоде при 20 С и плотности тока 200 А/м, пропуская

2,8 А/ч электричества — теоретическое количество. По окончании электролиза католит подщелачивают, 3-морфо" линпропиламин экстрагируют хлорофор." мом, хлороформ отгоняют. -Пблучают

3,38 г целевого продукта (т.кип. 216218 С), что составляет 91,8Х по веществу и по току.

Условия проведения электролиза и выходы целевого продукта представлены в таблице. сырьевых затрат. Повышение температуо ры до 30 С (опыт 9) вызывает сниже ние выхода на 25Х из-за протекания

1 побочных реакций. Снижение температуры менее 10 С нецелесообразно, поскольку потребует дбполнительного аппаратурного оформления.

Таким обРазом, предлагаемый способ получения 3-морфолинпропиламина исключает токсичность реагентов, органических растворителей, пирофорного катализатора, а также позволяет

Способ получения 3-морфолинпропиламина восстановлением 2-морфолинпропионитрила, отличающийся

Составитель 3.Латыпова

Техред Л. Олийнык Корректор М.Демчик

Редактор Н.Рогулич

Заказ 7524/21 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1456427 тем, что, с целью улучшения условий труда и упрощения технологии процесса, восстановление проводят электроФ о р м у л а и з о б р е т е н и я химически в водной кислой среде на никелевом катоде в присутствии добавки хлористого палладия в количестве

0 5-0,7 г/м поверхности катода и при 10-20 С.