Способ получения 4-дицианометилен-2-метил-6- @ - диметиламиностирил-4(н)-пирана

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 4-дицианометилен-2-метил-6-и- -диме тиламинос тирил-4(Н)-пирана, который может быть использован в качестве рабочего вещества активной лазерной среды и электрофотографического материала. Цель - повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. Последний ведут реакцией 4-дицианометилен-2,6- -диметил-4(Н)-пирана и п-диметиламинобензальдегида в среде этиленгликоля при 90-110°С в присутствии фторида цезия. Затем продукт обрабатывают сильнойнеорганической кислотой (НС104) в среде .неполярного органического растворителя (ацетона) с последующим разложением полученной соли органическим основанием (триэтиламином). Выход 27,2%, т.пл. 211-212 С. Лмакс поглощения 481 нм (в диметилсульфоксиде), коэффициент экстинции 0,42 х 10 . Этот способ повышает выход целевого вещества в раза при сокращении времени процесса с 4 сут до 15-20 ч.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2 1) 4277885/23-04 (22) 04.05.87 (46) 07.02.89. Бюл. Р 5 (71) Научно-исследовательский институт прикладных физических проблем им. А.Н.Севченко (72) А.П.Луговский, Н.Н.Алексеев, M.Â.Ýðäìàí и Е.С.Воропай (53) 547.814.03(088.8) (56) Hammond P.R. Lazer dye DCM ist

spectral properfies and comprasion

with othesdyes in the red. — Optics

Comm 1979, v. 29, Р 3, р. 331. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ДИЦИАНОМЕТИЛЕН-2-МЕТИЛ-6-и-ДИМЕТИЛАМИНОСТИРИЛ-4(Н)-ПИРАНА (») Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 4-дицианометилен-2-метил-6-и-диметиламиностирил-4(Н)-пирана, который может быть использован в

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-дицианометилен-2-метил-6-п-диметиламиностирил-4(Н)-пирана (ДСМ), который используется в качестве рабочего вещества активной лазерной среды и электрофотографического материала в различных областях народного хозяйства.

Цель изобретения — ускорение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается за счет использования в качестве катализатора фторида цезия и проведения процесса,,,„,SU„„1456428 (5D 4 С 07 Р 309/34, С 09 В 23/14 качестве рабочего вещества активной лазерной среды и электрофотографического материала. Цель — повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. Последний ве- дут реакцией 4-дицианометилен-2,6-диметил-4(Н)-пирана и и-диметиламинобензальдегида в среде этиленгликоля при 90-110 С в присутствии фторида цезия. Затеи продукт обрабатывают сильной неорганической кислотой (НС10 ) в среде .неполярного органического растворителя (ацетона) с последующим разложением полученной соли органическим основанием (триэтиламином) . Выход 27,2Ж, т.пл. 2 11-2 12 С. д поглощения 481 нм (в диметилсульфокснце), коэффициент экстннцнн 0,42 i Q) 10 . Этот способ повышает выход целевого вещества в 2 5 раза при сокращении времени процесса с 4 сут до

15-20 ч. в растворителе — этиленгликоле при ф

90-110 С последующим выделением це- фф левого продукта в виде соли сильной (ф неорганической кислоты в неполярном органическом растворителе и разложением этой соли органическим основанием.

Пример 1. Смесь 8,6 r ф, (0,05 моль) 4-дицианометилен-2,6-диметил-4(Н)-пирана, 11 2 г (0,05 моль) диметилбензальдегида, 10 г (0,066 моль)

С зР (безводного) в 100 мл этиленгликоля выдерживают при 105 f 50C в течение 12 ч. По окончании реакции реакционную массу выливают в 300 мл

1456428

Формула изобретения

Способ получения 4-дицианометилен-2-метил-6-и-диметиламиностирил,-4(Н)-пирана формулы

20 ен.

Составитель И.Дьяченко

Техред Л.Олийнык Корректор И. Муска

Редактор Н.Рогулич.

Заказ 7524/21

Тираж 352

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 т

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

30%-ной уксусной кислоты, осадок промывают 30%-ной уксусной кислоты, эфиром и растворяют в бензоле. K бензольному раствору добавляют 2,3 мл (0,025 моль) 70% НС10 . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат, растворяют в минимальном количестве ацетона, добавляют

7 мл (0,05 моль) триэтиламина и переосаждают в 10-кратном объеме воды.

После фильтрования и сушки получают

4,21 г (27,2%) ДСМ, .т. пл. 211-212 С, Л магд = 481 нм (ДИСО) ь F = Оэ42 10

Чис то ту получе нно го с оедине ния подтверждают сравнением с литературными данными по т. пл. 210"212 С.

Пример 2. Аналогично примеру 1, t = 95 + 5 С. Выход 26,5Х

Пример 3. Аналогично примеру 1, t = 85 +. 5ОС. Выход 19,6Х.

Пример 4. Аналогично примеру 2, t = 115 + 5 С. Выход 29,1% ДСМ, содержащего трудно отделимые продукты деструкции красителя.

Пример 5. Аналогично примеру 1, но в качестве неорганической кислоты взят раствор хлористого водорода в эфире, растворитель — эфир.

Выход 27, 1% °

Пример 6. Аналогично примеру

1, в качестве неорганической кислоты взята концентрированная серная кислота, растворитель — толуол. Выход

26,8%.

В качестве катализатора исгользо- ван катализатор щелочного типа C F.

Применение других щелочных сред (уксусный ангидрид - триэтиламин, этиловый спирт-алкоголят или гидрооксид щелочного металла, ДИСО, требутилат калия и т.п.) не дает положительного эффекта ввиду чувствительности ДСМ к гидроксил-алкоксилсодержащим соединениям.

Только использование C>F в качестве катализатора приводит к повьппению

5 выхода конечного продукта.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить выход конечного продукта почти в 2,5 раза и сократить время процесса от 4 сут до 15-20 ч. взаимодействием 4-дицианометилен-2,6-диметил-4(Н)-пирана с и-диметиламинобензальдегидом в среде органического растворителя в присутствии катализатора при нагревании, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью ускорения процесса и повьппения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют фторид цезия, 35 а в качестве растворителя — этиленгликоль и нагревание проводят при

90-110 С с последующей обработкой продукта взаимодействия сильной неорганической кислотой в среде неполярного органического растворителя и разложением этой соли органическим основанием.