Способ получения 5-амино-1 @ ,3,5 @ -триметил-4,4 @ -азобис- 1-фенилпиразола
Изобретение касается замещенных ге-цероциклических веществ, в частности получения 5-амино-1 ,3,5 -триметил-4,4 -азобис-1-фенилпиразола,применяемого в качестве аналитического реагента на неорганические катионы или в качестве полупродукта для синтеза красителей для оптических квантовых генераторов, высокоагрессивных сред. Цель - создание нового полезного для указа1фых назначений вещества . Его синтез ведут из 4-амино- -1,3-диметилпиразола, который сначала обрабатывают 2-хлорпиридил-З-диазоний хлоридом-, а затем - 5-амино-З-метил-1-фенилпиразолом с последующим выделением целевого продукта. Выход 77,6%, т.пл. 177-178°С, брутто-ф-ла C,,H,,N,.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А STOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (2 1) 4260822/23-04 (22) 11.06.87 (46) 07.02.89. Бюл. У 5. (71) Научно-производственное объединение "Биолар" (72) Б.К.Берестевич (53) 547.772.07 (088.8) (56) ХГС, 1979, У 6, с. 805-812. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АИИНО-1 .,3,,5 -ТРИИЕТИЛ-4,4 -АЗОБИС-1;ФЕНИЛПИРАЗОЛА (57) Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности получения 5-амико-1,3 5 -тримеI тил-4,4 -азобис-1-фенилпираэола,при1
Изобретение относится к способу получения новых азопиразолов, а именно к 5-амино-1,3,5 -триметил-4,4 -азобис-1-фенилпиразолу, которые .могут найти применение в аналитической химии в качестве органических аналитических реагентов на неорганические катионы, а также в качестве промежуточных полупродуктов в химии макрогетероциклических соединений, являющихся потенциальными красителями для оптических квантовых генераторов, красителями для высокоагрессивних сред, аналитическими реагентами, модельными соединениями для изучения биопроцессов в живом организме, Цель изобретения — получение нового азопроизводного 4-аминопиразола, которое может найти применение в аналитической химии и различных областях органической химии в качест„„SU„„1456433 А1 g 4 С 07 D 403/12, 231/38//
// С 09 В 29/036 меняемого в качестве аналитического реагента на неорганические катионы или в качестве полупродукта для синтеза красителей для оптических квантовых генераторов, высокоагрессивных сред. Цель — создание нового полезного для укаэанных назначений вещества. Его синтез ведут иэ 4-амино-1,3-диметилпиразола, который сначала обрабатывают 2-хлорпиридил-3-диазоний хлоридом., а затем — 5-амино-3-ме тил-1-фенилпиразолом с последующим выделением целевого продукта. Выход
77,6%, т.пл. 177-178 С, брутто-ф-ла
С15Н i7N 7
2 ве средств защиты растений, лекарст-.. венных средств, а также в качестве а
-полупродуктов в синтезе макрогетербциклических соединений.
Поставленная цель достигается тем, «фь что 4-амино-1,3-диметилпиразол под- фф вергают взаимодействию с 2-хлорпири- ф дил-3-диаэоний хлоридом и получен- Д, ный промежуточный продукт вводят -СО во взаимодействие с 5-амино-3-метил- в
-1-фенилпираэолом.
Пример 1. К раствору 1,11 г (0,01 моль) 4-амико-1,3-диметилпиразола и 1,5 r ацетата натрия в 55 мл уксусной кислоты и 75 мл воды при перемешивании приливают 0,01моль и
2-хлорпиридил-3-диаэоний хлорида (получают его из 1,285 г (0,01 моль)
3-амино-2-хлорпиридина в 10 мл концентрированной кислоты НС1 и 20 мл воды, 0,76 r (0,011 моль) нитрита натрия в 10 мл воды. Реакционную
1456433
Формула изобретения
Способ получения 5-амино-1 3 5 —
Э °
-триметил-4,4 -азобис-.1-фенилпиразола формулы о т л и ч а.ю шийся тем, что
4-амино-1,3-диметилпиразол подвергают взаимодействию с 2-хлорпиридил-3"диазоний хлоридом и полученный промежуточный продукт вводят во взаимодействие с 5-амино 3-метил-1-фенилпиразолом с выделением целевого продукта.
Составитель А.Свиридова
Техред Л. Олийнык
Корректор Л.Патай
Редактор H.Ðîãóëè÷
Заказ 7524/21 Тираж 352 Подписное
ВНИИПК Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 смесь выдерживают при комнатной температуре при рН 2 в течение 1 ч, за" тем к реакционной массе приливают раствор 1,90 r (0,011 моль) 5-амино-3-метил-1-фенилпиразола в 50 мл уксусной кислоты и 20 мл воды, отфильтровывают обильный желтый осадок, выпавший при рН 4, промывают его водой, затем смесью СНС1 " нентан (1 1) су- 10 шат, перекристаллизовывают из небольmoro количества трихлорметана, получают 2,29 r (77,6X) 5-амино"1,3,5 триметил-4,4 -азобис-t-фенилпиразола, т.пл. 177-178 С, желтый мелкокристал- 15 лический порошок, хорошо растворимый в ДМФА„ ДИСО, плохо в трихлорметане, воде. ТСХ в системе ацетон - пентан (1:5), одно пятно.
УФ-спектр (СНС1 ) „Л грамс (IgE): 20 п.360 (3,66); пл. 400 (3,78); 415 (3, 79) .
Найдено, Х: С 61,0 ; Н 5,85, И 33,2.
Вычислено, Х: С 61,0; Н 5,85;
Я 33,1. ш/е 2953 С,5Н,71Ч у мол.м. 296,4.
Пример 2; То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,011 моль
3-амино-2-хлорпиридина, при выделе- ЗО нии целевого продукта поддерживают рН 3. Получают 70Х технического целевого продукта, очищают перекристаллизацией дважды, получают 61Х чистого (по ТСХ) целевого продукта.
П р и и е р 3. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,015 моль
З-амино-2-хлорпиридина, при выделении целевого продукта поддерживают рН 5.
Получают 67Х технического целевого 40 продукта, очищают двукратной перекристаллизацией, получают 57Х чистого (по ТСХ) целевого продукта.
Пример 4. То же что и в примере 1, но диазотируют 0,02 моль
З-амино-2-хлорпиридина, при выделении целевого продукта поддерживают рН 8. Получают 65Х технического продукта, перекристаллизовывают дважды, получают целевой продукт с выходом 51Х (по ТСХ два пятна).
Пример 5. То же, что и в примере 1, но диазотируют 0,008 моль
З-амино2-хлорпиридина, при выделении целевого продукта поддерживают рН 1. Получают 47Х технического продукта, а после очистки - 34Х чистого целевого продукта.
Предлагаемый способ позволяет на основе доступного сырья — 4-аминопиразола с помощью 2-хлорпиридил-4-диазоний хлорида получить азосоединение с высоким выходом и высокой степенью чистоты.
