Способ получения органополисиланов

 

Изобретение относится к химической технологии , в чааности к способам получения органополисиланов и может быть использовано при получении компонентов кремнийкарбидной керамики, материалов для фоторезистов. Изобретение позволяет повысить выход высокомолекулярных полимеров и упростить их выделение. Органополисипаны формулы -H-SiRV -(. де R , R , R , R -алкип, арил, циклоапкид .5 - 5000. ,5 - 5000, М + - 10000, получают взаимодействием диорганодихпорсилана или смеси дисрганодихлорсипанов с натрием в атмосфере инертного газа в феде углеводородного рааворителя при 110 - 200° С с последующим выделением продукта. При этом в исходную реакционную смесь дополнитетьно вводят добавки краун-соединений, выбранных из фуплы, включакщей дибензо- 18-краун-б1 диц1«логека1л-18н раун-6, 15-краун-5, 18-1фаун-б. в количеаве 0.001 - 0,1% от массы реакционной . 2табл

он 5U ю (s1) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 4167442/05 (22) 24.1 2.86 (46} 15.1 0.93 Бюл. ¹ 37-38 (71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (72) Чернышев ЕА; Башкирова СА; Райсин И.И„ . Тихонович Т.В.; Дунаева П.В.; Федорович АД (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛАНОВ (57) Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения органололисиланов и может быть использовано при получении компонентов кремнийкарбидной керамики, материалов для фоторезистов. Изобретение позволяет повысить выход высокомолекулярных полимеров и упростить их выделение. Органополисиланы форм вы -t+siR fPt — +siRÚ4)ô-, йе й, й, И, R -алкил, арил, циклоалкил, п=0,5 — 5000, 1 2 3 4

m=05 — 5000, М + n=5 — 10000, получают взаимодействием диорганодихлорсилана или смеси диорганодихлорсиланов с натрием в атмосфере инертного газа в среде углеводородного растворителя лри 110 — 200 С с последующим выделением продукта При этом в исходную реакционную смесь дополнительно вводят добавки краун-соединений. выбранных из группы, включающей дибензо18-краун-б, дициклогексил-18-краун-6, 15-краун-5, 18-краун-б, в количестве 0,001 — 0,1% от массы реакционной cued 2 табл.

1462770

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения полиорганосиланов. и может быть использовано при получении компонентов кремнийкарбидной керамики, материалов 5 для фоторезистов.

Целью изобретения является повышение выхода высокрмолекулярных полимеров и упрощение их выделения.

Пример 1 (no прототипу). 10

Синтез.

В 2-литровую 4-горловую колбу (просушенную в печи и продутую аргоном), снабженную капельной воронкой, обратным холодильником, термометром и высокоско- 15 ростной мешалкой, загружают 600 мл толуола (осушенного кипячением над металлическим натрием в течение. 24 ч) и . 52,9 г (2,3 моль) металлического натрия и, кипятят(110 С) с перемешиванием для пол- 20 учения,дисперсии натрия. Затем реакционную смесь охлаждают до 70 С и к ней при постоянном токе аргона по каплям прибавляют смесь 70,95 г (0,55 моль) диметилдихлорсилана (MezSlClz) и 105,05 г (0,55 моль) 25 метилфенилдихлорсилана (MePhSiCiz} со скоростью, обеспечивающей мягкое кипение, Для подачи этого количества реагентов с таким условием требуется 8 ч. Через 4-5 мин после начала прикапывания хлорсиланов 30 реакционная смесь окрашивается в фиолетовый цвет, который затем темнеет до черно-фиолетового цвета. По окончании прикапывания (через 8 ч) реакционную смесь доводят до температуры кипения то- 35 .луола (110 С), выдерживают 7 ч.и затем охлаждают. В охлажденную массу добавляют по каплям 250 мл метанола и 400 мл воды, Органический слой отделяют, растворитель упаривают и получают 70 5 г(72 ) полимера 40

s виде масла желтоватого цвета.

Фракционирование.

Полимер растворяют в ТГФ, а нерастворимую часть отделяют центрифугированием 45 в количестве 8,8 г (9 ). К раствору полученного полимера в ТГФ добавляют при оеремешивании избыток метанола. Наиболее высокомолекулярная фракция выпадает в осадок, а олигомерная фракция остается в 50 растворе, Осаждение повторяют 2 раза для получения образца полимера без олигомера Осадок сушат под вакуумом до постоянной массы при 150 С 6-7ч, выход45 г(50®.

Полимер растворим в бензоле, толуоле, 55

ТГФ, хлороформе. Элементный анализ:

Найдено, $: Sl 29,80; 30.92: С 62.70;

61,17; Н 7,50; 7,91.

С9Н14$!2

Вычислено, 7ь: Sl 31,46 С 60,67; Н 7,87.

ИК-спектр: 1250 см Sl-СНу, 1430 и 1100 см Я-Ph, 2890, 2941 С-Н (алифат), 3049 С-Н (аромат). Раствор ТГФ упаривают в вакууме, сушат под вакуумом до постоянной массы и получают 16,7 г (177ь) олигомеров.

Пример 2, Полимер получают и выделяют аналогично примеру 1.

Условия получения и свойства полученного полимера приведены в табл.1.

Пример ы 3-33 проводят с добавками краун-соединений, результаты сведены в табл,1, Пример .34. В 1-литровую 4-горловую колбу, высушенную и оборудованную по примеру 1, загружают 100 мл о-ксилола, 9,2 r (0,4 моль) натрия и 0,0122 г дибензо-18краун-6 . Реакционную смесь нагревают до температуры плавления натрия,. включают мешалку и продолжают нагрев до начала . кипения смеси l44 Ñ. В течение 2,5 ч при постоянном токе аргона в колбу из капельной воронки по каплям вводят 25,8 г (0,2 моль) MezSiCtz, Реакционную массу выдерживают при кипении 2 ч и охлаждают. К охлажденной массе добавляют по каплям 50 мл этилового спирта для нейтрализации непрореагировавшего натрия, после чего смесь в делительной воронке тщательно промывают 500 млдистиллированной воды.

Органический слой, содержащий полимер, отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок высушивают.в вакууме при 150 С в течение 15 ч и получают 10,45 r полимера

fSlMez)n (выход 89,7 ), Тразлож. 250 С, Пол имер не растворяется ни в.одном из доступных растворителей.

Элементный анализ:

Найдено, : Si 48,01; 48,18; С 40,80;

41,18; Н 10,25; 10,64.

CzHGSi

Вычислено, : Si 48,36; С 41,31; Н 10,33.

ИК-спектр (см ): 2890-СН (валентные), 1405 — СНз (деформационные), 1250 — СНз, 835 — (СНАЯ!, 750 — (СНз)2Я, 695 — Sl-С (валентные), 632 — Si-С (валентные), П р и и е р ы 35-47 проводились в аналогичных условиях, результаты сведены в табл,2. (56) Я West, at alI„J.American Ceramic

Society Bulletin, 62, l983, р,899-903.

Ы И ь о в ь Ф

II

СЧ

1L

II

Ф,д а

1» Ф

I

4 ,ф 1

1

I а о с

О

I

Ю Ю ь . о о

С=).. О ь со

СЧ

C) ь ь ь

С) Ю ь ь ь

О3

С») ь

C)

О )

CC) Ф а

СЙ

Я

03 о

8 o

О О

Ф Ф !

C) ь ь

СЧ

С 4 а

DI

СЧ ь

СЧ

СМ

Ф

l и

CX о

О

С6 а ь. ь

CD ь

С)

CD о ь ь

C 1.1

1 о

tC)

1D ь

1О, CA

С) о

ИЪ

1 ь

С.) я л=

IL

Ф

C)) K (Ф О

Ф а )с

5 о ф о

)С: X

М)

И)

lA

СЧ ь

СЧ о

Й а а Э

C еа

СС-С/) -СС

Ь, С X

C c) О.

}-: О C) с

ID

X

К

О

Х

6) сС

Ф о

CX

CC

K о

О С . Ф )С а )- © Х

1462770

О

) со я

Ф а

К 1

С IL

1 с.

1.ь С 1

СЧ аЭ 8 Э О 1» () СО ф Ю D

В.О О 3

Ю . О С,» . М) D

3 с

1О а Л о

О (Ф Х

D а Р а и а ц

Ю

О о»,о

Ф Ф

1 ф;

О

О

С5

Cf.В

Ф, о й

О

О

СС..

О . О

СЧ СЧ

СЧ .: СЧ о

СЧ

С;1. C), Cl

О О о

Ф

5 о

Ы с о с

;.:o

М)

IA о о

3С о с

ы X

IA

IO о

D о

I7I й

s а а е .с и о. о ро» .Ф . «3-О.

:11 о

l0

М

g S а с

Ф

Ф М а. х

X у (/)

Ю

О

2 о а ,С

Q.

Б у

CO

Cll

ОЪ

Б

Ф, Е

Д о (fan

4"CL

1462770

C)

1Ф сч s

Ю (й

ФЪ

И в

v х

О

C)

Cl

О 5 3 о

4 з ®

Ф CI а

О. aI

CfC

CD а - й

Ю

С2 .Ю

C)

Ю

С1

Ч

Ю

Ю

Ю о о

CO CCI

1 р; и

Ф

CCI с(3

О

Ф о, X (Р

СЧ

C)

СЧ . С»4

Ф с

CII

I и

О. о

Ф

Ю

Ю

Ю

С1

IAо

CCI

Ю

C)

О

Ю с

< о с

О

Ф

Q

V) ..й: а .с

Q. о

CCI и

0)

У

S с

Ф О

Ф М

0 IC

S о P о

Ф м

ЦЪ

СЧ

С4

Я

С/)

Л

Ф

X с 4 о

V) .с а

ЮСЧ O. ч Q

К О. с

3. д о с " eX

Щ

С0

CIC

S о

X

Ф

С

Ф

Ф о

O. с

Ф о с о

О Ю а

ЖФ 3М gR

9CSc: ID ItC М 8 g

tf7 4Р

Ь S e и 6

К О.о О З

v Ф О

Ю

Ю !

1 с!

I с

1! с

1 с

Е»

1-! с)

1а е е

1- -.Х I с

1 с

1 « à а é

uOССФ

Ю, оъ с

Ю, Ю

C) ь

Ю

Ю

Ю

Ю

M ь

Ю

Ю

Ю

ИЪ

С!

C)

Ю

Ю

CI

СЧ

Ю

Ю

Ю

Ю а

g E й

CD

Cl

3

CV с(Q 8 Ф Ох

Ф с

1.! о за

tf, о

Ш

Ю

CV г с !» и iS

Ф g О. о

g o

z о.

CO о о

CO

Ю

Ю

Ю

S

EQ сО о

Ю

I

С

С

cf, S

Q3! с

1.0 в о

Ю

С4

Ю сч

Ю с т

Ф

В

О. о

l о

Щ а.

Ю

Ю

С 4

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю сО

1 с

I.г а

I с

1 о

Ф х

Ю

g

Я а.,,С

О»

g (A .С а. а

Ц

CtP

Q .И а. о

S о! Ф

X о с х а. х

S о с о х

S а Ф ! X о.

z

Ф

М

С о с4

О.

I

: (lO

Ф

1X

М

Z

Ф о о.

С к

S о с с

1462770 3462770

1 I

CI о о

Ю С Ъ

СЧ

С 3 о

О С.3

СЧ о е о

О С3 о ч о ю r)

С3

c33 L„ II

С с3, I

3 13

Ы Ы

< 3

С» К."1) з !ф

ЬС и ! о о о о

Со а3 о со о а". С 3 г С 3

М3 О

С33 О

СЧ

С33 р о

X ж о х

СХ3

1 1

3» X Ф

333 С3 О.

X о

1 о

33. 3= С3 й

Ф а

О С3

333 30 х 3

С3 о о

Ю

С:3

С3 о о о о о

Ь 6. IA

333

С 3

lA о

О.

CL о

3 о

C) 3

CV .

С3 (6

1 1 о

CD

3С о

2 ф) 3»

33 с о

С3 ЪС а. х

Б о о с

С3 и

S О.

CL C33 с= х

СС3

Ф

X

333

3С с о

СС о

CL

СС3

К и

X

3 о

СЪ

Е о с о ъ

C) C)

3 3 3 3 3 3 3 3 о о О 333 О В О

lA сС. IA c3 IA Ф IA 4

С3 C4 . С 3 СЧ

< к с 1 I

6 о и

t С3.

I 1 ф С3

ЮЮ Ю рр ОР

4 Ъ

Ю

Ю

CD

СЧ

cD

Ю

Ю о

Ю

1) а !

1 с2 (И (Р (Ы! в

1 о

О х

-ф и о

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

C7t

CD

Cl

CD

Ю л

Ю

CD

Ю

С"Р %

Й о х з

cQ о.

Ю

Ю

И

Х ,.

Щ о

o v

Ф Щ

Ю

ОО х

CO

ni c о

CD i

S о о

О.

Ю.

Ю.

CO. о

Ф х

Ю

CD (.О

f х

S о о

С

tA

CI о и х о

CCl

l» о

)„Ф о ф х

0 х

C С о

Х й

СЧ

Ю (Э и

Б о (/)

S CL а э

С 3

< 4 . CL сч v

0l

Ф

Ф

l» и

Б о

X

CC

Ф ф о

CL

С

ЮС

S о

С о с

2 о

О g CCl X

1 йай о

Б S а а

3462770.О6Ю

Д OC 1,1 °

Я,ь

Ю Д

Ю

cv»»

IZ Ы

4 Ъ

1

»

Ю

C»l

О е

Ю

lO

Ф»

Ю

Ю

С»

Cl

Ю

Ю

Ю Ю

Ю Я сч со

Ф X

» о х

2i

CQ а Р

Ю

Ю

Ю

С»

С»

Ф

Ф

ID о

IP

С1

C)

СЧ:

С»1 ь

СЧ

С 4

Ю

Ю

С4

О.

» с

Ф

1S о. о

Ф

1 о

CQ а о

Ф

C)

Ю с»

Ю

Ю (о

Ь .о

hc о. с

S со ъ

S о!

1 о

Ф у со о

Ф

1.

Ф

0.й о о м 2

S с о

Ф ЪС а х

III

IA ь и

Я

О

Q)

L:Х

Б а

CL Ф

1 а о с

Ю о

X

М с о

C$ о.

CL

»

: 1

Ф

ID

1X

v а

X

Ф (

Ф о о.

C а

S о с о

» ьй о

» и 6 ея о о м Й

1462770

8 Я Ю

Я.Я 3

DI. le

Я О

3ð -.Ô

Ю

tO

«Ч л

С(Ю

« 1

«Ч

Ю

Ю

С(D

«Ч л л

CC:

K й

o Z

С 0 С З 0 о а

«Ч

С(«Ч

«Ч

С1

Ю

Ю

Ю

Ю

Ю

«"(С1

«Г

Ю

Ю

D

Ю

Ю

««(D

Ю

Ю

Ю

««(Ю

Ю

«Л

ы о х

«Q (2 оФ

О 0 о1 Ф о х X

Ю

Ю.

D («О

% (Л

CL

«(( о

D

«Ч

«.«

О.

Б

«L о

Ф

Ю, D

ll!

Ю

Ю

4«1 ( с о

)(! с с

0 О с ь „* и с о ( о

«о

tA

С1 о

Ф («Ч

4 о

5 л

tV

О

У) о

«О

1(Б «((Х

Я

Ф

4 о

«((М о х

З с о х X

«Ч

Ю (о

Р ! «I! о

ы о

С=

««(° .«(«Х-Й-и

Б

2

С

Ф

ы .Я

Ф о

«1.

1CC

tS ( (о о

О Ц ю х ((«((Х

О о о о Б о

«! Ф а.

1462770

«Ч о.

Щ

Ш

«V

V)

Ш

tV

CA

21 кс с.

IlI

Ф

S х

Ф

3f с о

Х о

Р7 3

Ф х

Ф дх ф»

С Э

С С

«К

Ф

С» Ct сх ы ,", 0

С«

«» е

К СС Ь Х .О.

° о к 3 с о

СЭ

С>

D со

C)

Со

ЦЪ

Я. о

С;

З

С0 о «i:Ф Ф . х й

S х

Ф

l3

«ь ч

СП

О. х.Ф о

Е

CIC

IФ х

S а

X

В

cf

Э

Ф о

О.

5 л с

Ф

Ct. о

Ф

l о

Щ

0 к)

Ю

О t

Ф

ЪФ кс. С:) со

C)

СЗ с с о о

1ь o о

CIl !

tV

Я

ОЪ

Ш

Ш. о

Ф

Со

Ф х т

S с щ о о а. х

X

Ф т

С5 о со о

4>

2.

Ф

СС

CII О х Х;

lA

IO со

S О. а э й

Ф о.

1462 170

О Я а к

X

О о а

1 3- C

e o О. а 3

CO к

ССС СО х

o Q л

С5 о Q ф, 7

S ч» ( Ч

+ cb о 6 р ах.о Ф.

% а х Ь! С, ц ) о х с СЬ 9 (6

CCI 1 а«О

Ес о s

a. o

С

1 о

О. у с

l С- «ОС-"

° I с х о„

Ф со

1 р ) CO

Со Х л

С CCI

S а о м

S ф

Г СС ) 3 S. С С«

1462770 о

ID л

C(!

D л о о

lD 0 ) л л

C(ID л! х

I !

I х

I х

1

I а! и t

I !

I х

I! х

I !

С) I 3 л.

Ю

СЧ о

C(С«

СЧ

C(СЧ о с о о

С)

C(с о

К о с

С

С«

СЧ

C(С о с (О

D з

1 о у й.

Ф о (о

С2. (и х;

0 (С( о

X..0 о о о

С С

bC!

»

Ч. >

СО и о.

М о

О

С о

IS

»(t! о о

М)

ID О

С7

С«

СЧ

Ф

I! о о а

С(С)

С«

СО

«.У о.

l ъ

С! СО

С о » о

IС>

CO о

С»Ъ и

С( о

S о

Ъ о

С>

LA л

С> л

СЪ

IA л о J)

СO s t»

z o

v а о

Ш (II .

Cl и о с

1Я ф о

LO 2 о

6 а

X 1P о

v а а к

1 о

1. СЪЪ

ОЪ

CO (б

m c о

Ф о о

К о С о с Х

О о

I- Г

СЪ

С)

CG

CL

cf г.

С0

S о с с о

hC о х

Cg

Ж

1X

v с о и

ОЪ

С 4 (D о Ж

О о

ы X

СЪ

СЭ

СЪ

О С

Ж о с о

О

СЪ

СЭ

С Ъ и

С>

С

С»

СЪ

С)

C) п

С)

С

С>

LA

М)

1482710

С1

C)

С) и

С)

C)

С) LA

LA

С5

3 л

-"У . С а и

X (.Э

LA

L0

СЪ о о

LA 1A и л

1 1

t t

С б С Ъ л л

LD

CD 1 1

„Ъ х р о о о о

С Ъ С Ъ

СЪ S O

0 u ©

О

ы о

0Ъ, LA

LA МЪ

О СЪ

СО à I е о т

1462770

R1 R3

1 . Ю Й

t 2 R4

Составитель Л.Крюкова

Техред M,Ìîðãåíòàë Корректор Е.Папп

Редактор Н.Козлова

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035. Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Заказ 3185

Производственно-издательский. комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

1, Способ получения органополисиланов общей формулы где R, R, R, R — алкил, арил, циклоалкил; и " 0,5-5000, e - 0,5-5000, и+о 5-10000, взаимодействием диорганодихлорсилана или смеси диорганодихлорсиланов с натрием в атмосфере инертного газа в среде углеводородного растворителя при 110-200 С с последующим выделением продукта, о т л и5 ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода высокомолекулярных полимеров и упрощения их выделения, в исходную реакционную смесь вводят добавки краун-соединений, выбранных из группы, включающей

10 дибензо-18-краун-6, дициклогексил-18-краун-6, 15-краун-5 и 18-краун-6, в количестве

0,001-0,1 от массы реакционной смеси.

2. Способпо п1,отл ичающи йся тем, что, с целью интенсификации процесса, 15 в качестве углеводородного растворителя используют керосин.

Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов Способ получения органополисиланов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам получения гидрофобизаторов и может быть использовано в различных отраслях народного хозяйства щя по верхностной обработки материалов с целью придания им гидрофобных свойств

Изобретение относится к области синтеза новых кремнийорганических полимеров, обладающих высокой термостойкостью , которые могут быть использованы для изготовления синтетических волокон

Изобретение относится к области химической технологии, конкретно - к созданию новых соединений об,о -дигидроолигодиалкилсилокеанов общей формулы (СНз)(СНз „-05;.(СН51Н J ( ( где Ad - адамантил, п 27-130, которые могут быть использованы в качестве модификаторов резиновьп смесей на основе изопренового каучука, повышающих усталостную выносливость вулканизатов при многократных деформациях
Изобретение относится к химической технологии получения кремнийорганических полимеров, а именно к способам получения ,-диоксидиметилсилоксанов (ОМС) полидиметилсилоксанов линейного строения, содержащих гидроксильные группы у концевых атомов кремния, с вязкостью от 10000 сСт и выше

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при дистилляции органических соединений на предприятиях химической, пищевой, нефтеперерабатывающей и других отраслей промышленности

Изобретение относится к способам получения полиметилсилоксановых жидкостей с линейными цепями молекул, а именно полиметилсилоксановых жидкостей (ПМС), широко используемых в качестве теплоносителей, рабочих жидкостей для гидросистемы, антипенных присадок к нефтяным маслам и другие

Изобретение относится к способу получения органополисилоксановой смолы гидролизом и конденсацией силанов и/или их (частичных) гидролизатов

Изобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов, а именно полиметилфенилсилоксанового лака, а также модифицированных производных на его основе, которые могут применяться в качестве пленкообразователей, гидрофобизаторов различных материалов, связующих для композиционных составов

Изобретение относится к способам получения кремнийорганических полимерных полимеров формулы: (патент N 4220600, кл

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям, образующим клеткоподобную структуру

Изобретение относится к химической технологии, в чааности к способам получения органополисиланов и может быть использовано при получении компонентов кремнийкарбидной керамики, материалов для фоторезистов

Наверх