Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций

 

Изобретение касается бициклоалкиловых моноэфирОБ этиленгликоля, в частности а) 2-(}-оксиэтокси)бицик- ,2,1 -гептана и б) смеси изомеров 5-метил-2-(р-оксиэтокси)бицикло- 12.2,0-гептана (23,1 мас.%) с 5-метил-3- (|}-оксиэтокси)бицикло- 2, 2,1 -гептаном (76,9%), которые могут быть использованы в качестве компонентов душистых композиций. Цель - создание новых веществ указанного класса, обладающих другими оттенками запаха. Их синтез ведут реакцией этиленгликоля соответствующим, циклоолефином в присутствии сильнокислотных катализаторов. .Выход, X; кип.,°С; брутто ф-лы: а) 97,00; 123(40 мм б ) 94,35; 78-81 Рецептуры душистых композиций на основе новых веществ обладают устойчивым запахом с ярко выраженной древесной нотой, фруктовыми и цитрусовыми оттенками (а) и характерной нотой зелени с прямым и древесным оттенками (б). 2 ил. 2 табл. рт.ст.); C,H,60,j,i

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

С 07 С 43/18 С 11 В 9/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ОСИ 2CH20H

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

r1Q ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П.(НТ СССР (21) 4259179/23-04 (22) 08.06.87 (46) 23.03.89. Бюл. Ф 11 (71) Институт нефтехимических процессов им.Ю.Г.Мамедалиева (72) А. Г. Гасанов, Э.Т.Сулейманова, А.В.Нагиев и Ф.A.Ïàøàåâà (53) 547.27 (088.8) (56) .Патент США Ф 4140724, кл. С 07 С 43/18, опублик. 1979. (54) БИЦИКЛОАЛКИЛОВЫЕ МОНОЭФИРЫ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ КАК КОМПОНЕНТЫ ДУШИСТЫХ

КОМПОЗИЦИЙ (57) Изобретение касается бициклоалкиловых моноэфиров этиленгликоля, в частности а) 2-(P-оксиэтокси)бицик" ло- (2т2,1) -гептана и б) смеси изомеров 5-метил-2-(P-оксиэтокси)бицикло— (2,2,1J-гептана (23,1 мас.%) с 51

Изобретение относится к новым химическим веществам, а именно бициклоалкиловым моноэфирам этиленгликоля общей формулы где R — водород или .когда R — СН в виде смеси изомеров, содержащей эфиры с расположением группы -ОСН СН OH во втором положении — 23,1.% или третьем положении — 76,9%, как компоненты душистых композиций.

„.SU„„1467047 А1

-метил-3-(P-оксиэтокси) бицикло- (2, 2,1)-гептаном (76,9%), которые могут быть использованы в качестве компонентов душистых композиций. Цель— создание новых веществ укаэанного класса, обладактцих другими оттенками запаха. Их синтез ведут реакцией этиленгликоля соответствующим. циклоолефином в присутствии снльнокислото ных катализаторов. Выход, Х; кип., С; брутто ф-лы: а) 97,00; 123 (40 мм рт. ст. ); С Н „ О; б) 94,35; 78-81 (3 мм рт.ст.); С„,Н<80 . Рецептуры душистых композиций на основе .новых веществ обладают устойчивым запахом с ярко выраженной древесной нотой, фруктовыми и цитрусовыми оттенками (а) и характерной нотой зелени с прямым и древесным оттенками (б).

2 ил., 2 табл.

Целью из обре те ния являе тся изыскание новых полициклических эфиров этиленгликоля, которые по. сравнению с известными эфирами обладают другим оттенком запаха.

На фиг.1 и 2 — приведены хроматограммы 2-(P-оксиэтокси)-бицикло— (2,2, 1)-гептана и 5-метил-3(2)-(P-оксиэтокси)-бицикло-(2,2, 1)-геп. тана соответственно.

Пример 1. В качестве исходного сырья берут безводный этиленао 20 гликоль с пр = 1,43!9, с1 1,114, нор бор не н (НБ) и 5-ме т ил-нор бор не н-2 (МНБ) .

14670

55

В качестве катализатора используют сильнокислотный катионит марки

КУ-2-8 в Н-.форме. о

Процесс ведут при 150 С, продолжительность 4 ч, молярное соотношение

НБ : ЭГ = 1 : 4.

Взято,r: норборнен (НБ) 47,0 (0,5 моль) 25,0Х; этиленгликоль (ЭГ)

124,0 (2,0 моль) 65,85Х; КУ-2-8 17,0 10

9,05%.

Получено, г (%): катализат 188,0 (100,0);: из них фильтрат 161,0 (85,63), катализатор 27, О (14, 37) .

Катализатор промывают ацетоном 15 в количестве 20 r и фильтрат добавляют к основному фильтрату.

Разгонкой фильтратов (после отгонки растворителя) в количестве

171,0 r (161. г + 10 г от вторичной 20 промывки) выделяют, г (Х): I фракция 94-100 С/атм 1,0 (0,58); .II фракция.,90-100 С/20 мм рт.ст. 77,0 (45,03); III фракция t05-110 С/20 мм рт. ст.,75,7 (44,.27); остаток 16,8 25 (9,83); потери 0,5 (0,29) .

III .фракция 105-110 С/20 мм рт. ст. представляет.,собой 2-(ф-оксиэтакси)-бицикло- (2, 2, 1) -гептан. Выход 97, 0% от теоретического при конверсии нор, борнека 97,87% и селективности по норборнену 99,2Х. Соединение обладает древесным запахом с фруктовым и цитрусовым оттенком.

В табл.1 приведены данные физикохимических свойств и элементного анализа; в табл.2 — данные Н ЯМР-спект1 роскопии. . Следующий состав на основе 2"{р-оксиэтокси}-бицикло- j2» t J -гептана иллюстрируют использование его как компонента душистых композиций,, Х:

Нониловый альдегид 0,5

Гелиотропик 2ФО

Санталидол 3 О 45

Мускус кетон 4,0

Жасмин-альдегид S О

Жасмин-9 5,0

Флорион 5,0

Мир це наль 7,0

Глицеринацеталь фенилацетальдегида— фенилацетальдегип (t%-ный спиртовый раствор) 1:О,О

Гидрооксицивронеллаль 0,0

Масло табака абсолю t0,5

Диэтилфталат-бензилсалицилат 1,8,0

t0,,0

10,0

47 4

2-(-оксиэтокси)-бицикло- 2,2, 1)-гептан 20,0

Приготовленная композиция обладает устойчивым запахом с фруктовым и цитрусовым оттенком.

Пример 2. Процесс ведут о аналогично при 150 С, продолжительность 4 ч, молярное соотношение

МНБ : ЭГ = 1 : 4 °

Взято, r (%): метилнорборнен (МНБ)

54,0 (27,57); этиленгликоль (ЭГ)

124,0 (63,33); КУ-2-8 (катионит)

17,8 (9, 10) .

Получено, r (%): катализат 195,8 (100,0}; из них фильтрат 167,0 (85,3); катализатор 28,8 (14,7).

РазгонЫой фильтрата в количестве

178 r после отгонки растворителя вы-, деляют,г (%): Е фракция 110-120 С/атм

0 7 (0 39); II фракция 90-103 С/20 мм рт. ст. 74,8 (42,02); ЕЕЕ фракция

134»138 С/20 мм рт. ст. 80, 2 (45,06) остаток 21,0 (11,80); потери 1,3 (0,75).

III фракция 134-138 С/20 мм рт.ст. представляет собой смесь изомеров

5-метил-3-(P-оксиэтокси) -бицикло-(2,2,tj- гептан и 5-метил-2-(Р-оксиэтокси)-бицикло-(2,2, 1)-гептан в со отношении соответственно 76,9 и 23, C. (фиг. 1) .

Смесь изамеров обладает пряным запахом зелени с древесной нотой..

III фракция 134-t38 С/20 мм рт.ст. представляет собой смесь изомеров

5-метил-3(2)-(Р-оксиэтокси)-бицикло— 2,2,1J -гептан. Выход составляет

94„35% от теоретического при конверсии 5-метил-норборнена-2 97,03Х и селективности 97,2 °

Состав на основе 5-метил-3(2)†(P-оксиэтокси)-бицикло-(2,2,tg â€

-гептана иллюстрируют использование смеси изомеров,как компонейта душистых композиций, %:

Нониловый альдегид 0,5

Гелиотропин 2-,5

Санталидол 3,5

Мускус кетон 4,5

Жасмин-альдегид 5,0

Жасмин-9 5,0

Фло.рион 5,0

Мирце наль 7,5

Глицеринацеталь финилацетальдегида - фенилацетальдегида (1%-ный спиртовый раствор)

Гидроксицнтронеллаль

146704 7

Масло табака абсолю

Диэтилфталат-бензилсалицилат

5-метил-3(2)-.(It-окси-, 5 зтокси)-бицикло- (2, 2, 1)—

-гептан в указанном соотношении 18,0

Приготовленная композиция обладает устойчивым запахом зелени с пряным 1р и древесным оттенками.

Таким образом, получают новые соединения, обладакщие иным запахом, получившие оценку 4.

Формула изобретения

Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля

18 0 жн,сн,он

Т а блица 1

Компоненты М. В. Т. кип. (найд. ) С/мм рт.ст.

Элементный анализ

С, Х Х хо п вычис- ай-. лено ено вычис лена вычисленоо най- найдено дена

1э4831 1в0139 43эб 44ю08 69э05 69 ° 23 1g;0 10126

170,2 78-81/3 1,4764 1,0041 48,3 47,8 70,22 70,59 10,31 10 ° 59

Таблица 2

Строение

1э25 1 ° 4>

1в 75ю

2,6; ОН вЂ” 4,2

В 9

6 ОСН2СН2 ОН

5 @ 3

3,6 — 3,9;

1,1-1,3; СН (5) —.1,75

1, 35 (дублет);

2,6,, ОН вЂ” 4,95

1,5 — 1 9;

6 8 9

ОСН СН2ОН

5 3 — 3,6 -3,9;

2- ()-ок сиэтокси)-бицикло-(2 2,1J-гептан 156,2 123/40

5-метил-3 (2 ) — (-оксиэтокси)-бицикло(2,2, 1J—

-гептан

СН,(3,7)

СН (5, 6)

СН(1,4)

СН(2)

СН (8,9)

СН (3,7)

СН

СН(1,4)

СН(6)

СН(2)

СН (8 9) где R — водород или когда R — СН, то в виде смеси изомеров, при этом группа 0CB ÑÍ ÎÍ находится во втором или третьем положении ядра при соотношении изомеров, равном соответственно 23, 1Х и

76, 9Х в качестве компонентов душистых композиций.

1467047

Вреия, юли

Я дрегМ, них

Фиа 2

Составитель М.Меркулова

Техред М. Ходанич Корректор М. Самборская

Редактор Н.Гунько

Заказ 1113!19 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССр

113035, Москва, Ж-35, Рауяская наб., д. 4/5

° Ю

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, !О!

Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к эфирномасличной промышленности, а именно к способам комплексной переработки экстрактов мускатного шалфея

Изобретение относится к биотехнологии , эфиромасличному производству

Изобретение относится к эфирномасличной промьпштенности, а именно к способам получения эфирных масел

Изобретение относится к оборудованию для эфиромасличной промьшшенности и может быть использовано при переработке зелени хвойных пород деревьев , например пихты

Изобретение относится к эфирномасличной промышленности, а именно к способам переработки эфирного масла эвгенольного базилика, и направлено на повыщение выхода душистого вещества

Изобретение относится к эфирномасличной нромьшшенности, а именно к способам получения эфирного масла кориандра

Изобретение относится к эфирномасличной промьшшенности, а именно к способам получения абсолютного эфирного масла, и направлено на снижение потерь масла и улучшение качества целевого продукта

Изобретение относится к эфирномасличной промьшленности, а именно к способам переработки сьфья благородного лавра, и направлено на расшире ние функциональных возможностей способа путем увеличения количества получаемых продуктов

Изобретение относится к (Оборудованию для эфирно-масличной промьшшвнности и может быть использовано при , тереработке древесной зелени хвойных пород

Изобретение относится к эфирномасличной промышленности, а именно к способам получения смеси душистых веществ, обладающей запахом розы, и направлено на приближение запаха и состава смеси к запаху и составу эфирного масла розы и повышение выхода целевого продукта

Изобретение относится к способу получения простых эфиров адамантана (1-адамантилалкиловых эфиров), которые служат добавками, повышающими окислительную стабильность и вязкость смазочных масел, а также являются исходным сырьем при получении лекарственных препаратов
Наверх