Симметричные непредельные трис ( @ -оксиэтиловые) эфиры циануровой кислоты в качестве ингибиторов сероводородной коррозии стали
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к Г,3,5-трис-(-окси-у-аллилокси) пропиловому (а), 1,3,5-трис-(|3)-окси, Рр-диаллил) этиловому (б) и 1,3,5трис- (р-окси, -метил,-аллил) этиловому (в) эфирам циануровой кислоты, которые являются ингибиторами сероводородной коррозии стали. Цель - создание более эффективных ингибиторов сероводородной коррозии стали. Синтез целевых соединений ведут из циануровой кислоты с соответствующими замещенными этиленхлоргидринами в среде водного NaOH при 50-95 С с последующей экстракцией толуолом, промывкой экстракта водой и отгонкой летучих компонентов в вакууме. Выход, %; т.пл.. С; брутто ф-ла соответственно: а) 72; 96-98; С, H5,N,0,; б) 75; 101-103; CjjHjqN Oe; в) 68,5; 73-74; С, . Ингибирование коррозии в смеси нефти, насыщенной при 80 С и NaCl (3%-ный водный раствор , для новых веществ при дозе 125 мг/л составляет,%: а) 90; б) 95; в) 86, против 76% при дозе 150 мг/л для известного ингибитора. 1 табл. (Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3ГЕ8ИЬУq
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4237259/31-04 (22) 30.04.87 (46) 23.03.89. Бюл. !! 11 (71) Азербайджанский политехнический институт им.Ч.Ильдрыма (72) Ф.А.Касимова, А.Б.Абдуллаева, С.П.Джавадов, Ф.И.Самедова и Э.Э.Гайдарова (53) 547.491.8(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР . У 318315, кл. С 23 F 15/00, 1978.
Авторское свидетельство СССР
В 1300868, кл. С 07 С 43/23, 1985. (54) СИММЕТРИЧНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ TPHC(P-ОКСИЭТИЛОВЫЕ) ЭФИРЫ ЦИАНУРОВОЙ
КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ СТАЛИ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 1,3,5-трис-ф-окси-f-àëëèëoKcH) пропиловому (а), 1,3,5-трис-(g-окси, PP -диаллил) этиловому (б) и 1,3,5Изобретение относится к новым производным циануровой кислоты формулы
° °
0И OH
В В ССИ,(0- -. =1 — ОСНОВ!В
h N
0СН,СВЛ!
ОН где а) К, — -СН ОСН -СН=СН, R — Н; б) R, — R — -СЙ -СН=СЙ ;
B) R, Н СН-СН, Š— СН
„„SU„» 4 058 А1 (5р 4 С 07 D 251/34, С 23 F 1! /10 трис-(P-окси, -метил, f3 -аллил) этиловому (в) эфирам циануровой кислоты, которые являются ингибиторами сероводородной коррозии стали.. Цель— создание более эффективных ингибиторов сероводородной коррозии стали.
Синтез целевых соединений ведут иэ циануровой кислоты с соответствующими эамещенными этиленхлоргидринами о в среде водного NaOH при 50-95 С с последующей экстракцией толуолом, промывкой экстракта водой и отгонкой летучих компонентов в вакууме. Выход, 0
%; т.пл., С; брутто ф-ла соответственно . а) 72; 96-98; С, Нз И О, б)
75; 10! 103; С Н N O ; в) 68,5;
73-74; С, Н И О . Ингибирование коррозии в смеси нефти, насыщенной при
80 С H
125 мг/л составляет,%: а) 90; б) 95; в) 86, против 76% при дозе 150 мг/л для известного ингибитора. 1 табл.
2 являющимся ингибиторами сероводородной коррозии стали.
Цель изобретения — ингибиторы сероводородной коррозии стали с высоким защитным эффектом при уменьшенной дозировке по сравнению с существующими аналогами.
Пример 1. 1,3,5-трис-(P-Окси- -аллилокси) пропиловый эфир циануровой кислоты (Za) .
К смеси 43 г (0,3 моль) циануровой KHcJIQTbt и 150,5 г (1 моль) 1-хлор
7058
3 146
3-аллилоксипропанола-2 при перемешивании добавляют раствор 80 r едкого натра в 200 мл воды. Температура реакционной среды самопроизвольно под-
0 нимается до 50-60 С; при этой температуре смесь выдерживают 2-3 ч. Охлаждают до 20+2 С и добавляют 100—
150 мл толуола. Органический слой отделяют, промывают 2-3 раза теплой ! .водой до нейтральной реакции. Отгоняют толуол 1,в вакууме) и не вступивший в реакцию 1"хлор-3-аллилоксипропанол-2, а также моно-ди-эфиры циануровой кислоты. В остатке содержится о целевой продукт, т.пл. = 96-98 С, выход 105,6 r (72,5X). Порошок темнокоричневого цвета, хорошо растворимый в органических растворителях (бензине, толуоле, спиртах, эфире), не растворимый в воде.
Найдено,X С 53,50; Н 7,01;N 8,90;
О 30,59.
С,, Н„И,О, Вычислено,l: С 53,50; Н 7,00;
N 8,91; О 30,59.
ИК-спектр, см : 920, 1620, 3030, 3095 (С=С); 1030, 1060, 1100, (-СН -О-СН -); 1260, 1350 (ОН); 1580, 2150 (-N=C-N-}.
Чистота продукта по данным ГЖХ
99,8 .
Пример 2. 1,3,5-трис-(P-Окси,,р-диаллил) этиловый эфир циануровой кислоты (Хб).
Получают аналогично из 43 r (0,3 моль) циануровой кислоты и
160,5 г (1 моль) диаллил (хлорметил) карбинола. Температура реакции 85—
95 С. Выход 116 r (75 } . Т.пл. 101103 С, Найдено,X:,, С 64,67; Н 7,79;
N 8,38; О 19,16, С gq Н > Ы О6
Вычислено,X: С 64,67; Н 7,78;
И 8,39; О 19,16.
ИК-спектр, см 1: 920, 1620, 3030, 3095 (С=С); 1260, 1350 (ОН); 1580, 2150 (-N=C-Ы-).
Чистота продукта. по ГЖХ 99,9/ .
II р и м е р 3. 1,3,5-трис-(-Окси, -метил Р -аллил) этиловый эфир циануровой кислоты (Тв).
Получают аналогично из 43 r (0,3 моль) циануровой кислоты и
179 г (1 моль) метил (аллил)бромметилкарбинола. Выход 117,3 r (68,5X), Т. пл. 73-74 С.
Найдено,X: С 59,57; О 22,69;
Н 7,81; N 9.93.
С, Hq Nq0g
10 Вычислено,X: С 59,57; О 22,69;
Н 7,82; N 9,92.
ИК-спектр, см : 920, 1620, 3030, 3095, .(C=C}; 1260, 1350 (ОН); 1580, 2150 (-N C-N-); 2872, 2965 (СН ).
Чистота продукта по ГЖХ 99,7 .
Ингибирующие свойства соединений формулы Ia-в определяют в двухфазной системе, состоящей из углеводо20 рода и 3%-ного водного раствора хлористого натрия в объемном соотношении 1:1. В качестве углеводородной фазы используют нефть.
Испытания проводят на установке, которая состоит из циркуляционной ячейки (U-образный стеклянный сосуд, мешалки и привода. Защитный эффект определяют весовым способом согласно стандартной методике. Об30 разцы — пластины из стали марки Ст-3 чистой поверхности, соответствующей
5-6 классу, устанавливают в ячейку со смесью электролита (З .-ный водный раствор NaC1) и углеводорода— нефть с насыщением сероводорода
2000 мг/л. Скорость вращения мешалки 500 об/мин, продолжительность испытания 6 ч. После испытания поверхность образцов полностью очищают от
40 продуктов коррозии. По потере массы образцов определяют скорость коррозии.
В таблице приведены данные, характеризующие влияние концентрации
45 ингибитора на скорость коррозии стали (Ст-3) в системе З -ный водный раствор NaC1-нефть (1:1), насыщенный Н Б, при различных температурах (20 — 80 С). Для сравнения в
50 этой же таблице представлены данные по наиболее эффективному антикоррозионному агенту: î-(P-окси- -аллилокси)пропоксифенолу (соединение Д).
1467058
О а
О о
О <"1л в а сО o
1лсп
4 в
ОО 0О л
Ис1-О в в л в
ОООО
О о
O о л — И
-О 0 О
И л 01 м
Е
O I М
О ф «Ь л л в л O
Л сс1 с 1 О
И Л О\
1
I ! s !
I л
О I сЧ
О 0 л л л O ° ОИс )О 1 Х
И Л Ch 1
О
Р
О
IC о сч
А
Ь
О
О
С4
О A
I
Х I >Х
О Ф Х
Р О Х
Х 0 9
ОИ ОИ ОИ
И О сЧ И О сЧ И О сЧ
1 л — л
О 1
О О О
О И О
1 сЧ
1
Ф
Х
1
1
I
1 ф
Н
1
1
I
1 Х
I !Х
I
1
1
1
О
00 л
cd 1
Р, 7
E сб 1
Э
Х 1
Е
)I!
I 1
I 1
I 1
Э
Х
Х
Х
Х
Ц
О (Э
1 о (° 1
I М 1
0
1
1 М
"1
à —
1 1
1 Р I! л ! с 4 1
l
I—
I
I. Р
1 ! М
М в сЧ вЂ”
I 0 1
I ° I! а!
X 1
ОИООООООО
a a в в ° а в в л
ОООИ вЂ” И 0- 0
0ЛО 0фО ИЛф
w а — со л и и в— осчилвсчсч л
cV — О-ООсЧ-О в а л л л а в л в
ООООООООО
ООООООООИ л а а л в а л л в — ф — 0 сЧ 0 л сЧ л
0Л00фО ИЛф л олОИ-сОсО 0
О- ф0сЧсЧ 0
eV - О - O O - О в a a л в а в в л
ООООООООО
ИОООООИОО в а а а в
СЧОСЧOOWt фWФ
Ч0 CO Ф 40 CO Ф И 00
O O O C) Ch vO 1 O
CO ° Оъ сЧ«»О ООО О в л Л а в в л л а
ООООООООО
ООИИОИ ОО л а в a a a ° в
W с 1Ch 0фОИО
40 C0 Ch 0 00 01 Ф Л Ф
СЧ 40 40 ф ф 1 О 0
О О С 1 Л И О СЧ И сч О ООсч О л а a a в в л в л
ОЬООООООО
О л 0 с 1 л О
Исл)сЧОО в л a a л
OOOOO
О Ф с 1 л
ИСЧф о
Ис 1 О О а а л в в
ООООО
O cOсч 0 с 1 СО о1 О
И с 1 О О а л а в в
ООО О О
Х сч
E Х
Х
Ф 6l
Ел Ю
Х ъ Ф
О О cd Х
С4 Е» С4 Х
& О О
Х Ь Q) О IQ Х О
М - 10 О сl
О
Х
Х !
»
1467058
Формула изобретения
Симметричные непредельные трис(f-оксиэтиловые) эфиры циануровой кислоты формулы
Составитель Г,Коннова
Редактор H.Гунько Техред Л.Сердюкова Корректор М.Васильева
Заказ 1114/20 Тираж 352 Подписное
BHHHHH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101
Таким образом, ингнбирующее действие соединений Ia-в в среде, насыщенной сероводородом, выше, чем у соединения А. Дозировка предлагаемых ингибиторов составляет 125 мг/л, а известного 250 мг/л. При увеличении температуры от 20 до 80 С ингибирующая эффективность уменьшается незначительно.
OH OH
N -
R P1С СНг0- " +OCHyC 81 R 7 ф 1
ОСН2CR182
10 где а) R - -СН -0-СН -СН=CH;
R — водород, б) К = R — -СН -СН=СН ; в) В., — -СН, -СН= СН; R — CH
15 в качестве ингибиторов сероводородной коррозии стали.
