Способ получения замещенных бензиловых эфиров

 

Изобретение касается произ водства эфироБ, в частности замещенных бензилоБЫх эфнров общей ф-лы; СК,-СА (. )СН,2.-Х-В, где а) В группа -CH2-(oVRi Е,-Н; OCglis F; А Е,,. С1, F, Вг, аллил- ОКСИ-; - ллки.л - алкоксигруппа или замещенная 1 тором; С,- или С -алкоксигруппа или /О/ R означает 1,3-бенздиоксолан при R Н, F; X кислород или сера, причем X S, R, этоксигруппа и В -Ш.-гЗуОСбН.;; N б) В -CH - OCgHs.. А - , ; Р, С -С -алкокси; нафтил, бром, аллилоксигруппа; X кислород, которые проявляют инсектицидные свойства и могут быть использованы для уничтожения немецких тараканов. Цель - создание более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут из соединенийj CA(CHF2) и BZ, где А, В, X - см. выше, Z - галоген, в среде органического растворителя в присутствии основания. Новые вещества вызывают 80-100%-ную смертность тараканов. 8 табл. а «о OJ

СОК}3 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

КЕЫ30Ц

ЫПБЮ- T1 .-l; л 1Е06

Б О .г

YiC3Ji l i .. /i

Qp>QAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

В СЦ2 Д ОС6Н5 т У ц)  — С 2 0

РУп — СН2 0

ОСВН5

В -Н

-(н,O R

ОСБН5 (E E(2

CEE3- (-- С11,--Х вЂ” В °

©-в

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 3960268/23-04 (22) 08.10,85 (31) P 3438483.9 (32) 17.10.84 (33) DE (46) 23.03.89. Бюл 11 11 (71) Геринг АГ (DE) (72) Хельга Франке, Хайнрих Франке, Ханс-Рудольф Крюгер и Хартмут Йоппиен (LE) (53) 547.27.07(088.8) (56) Патент ФРГ К" 3117510, кл. С 07 С 43/23, опублик. 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗА11Е11 ЕННЫХ

БЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОВ (57) Изобретение касается производства эфиров, в частности замещенных бензиловых эфиров общей ф-лы;

СН -СА (CH1z ) СН -Х-В, где а) В

F; А = С Н Rz; F, = Cl, F, Br, аллилокси С4 С4 алки! С< Cg алкокси группа или замешенная фтором; C„— или

Изобретение относится к способу получения новых замешенных бензиловых эфиров обшей формулы где если  — группа д ормулы

„.,Я0„„14684о2 А 3 (51)4 А 01 N 31/14, С 07 С 43/12, 41/24

С -алкоксигруппа или P R означает

1,3-бенздиоксолан при R„ = Н, F;

X = кис:|ород или сера, причем X

S, R = этоксигруппа и

А — С Н4 Е,; Р, = С, -С з алкокси; нафтил, бром, аллилокси группа; Х кислород, которые проявлякт инсектицидные свойства и могут быть использованы для уничтожения немецких

Ф тараканов. Цепь — создание более активных веществ указанного класса.

Их синтез ведут из соединений; СНОСА(СНР ) СН ХН и BZ, где А, В, Х— см. выше, Z — галоген, в среде органического растворителя в присутствии основания, Новые вещества вызывают

80-1,007-ную смертность тараканов.

8 табл, в которой R — водород, фтор, то

A представляет группу где R — хлор, фтор, бром, аллилокси- „

С, -Г,1 — алкил, С, -Cg -алкоксигруппа, 1 68402 па;

10 или, если или обозначает замешенную фь.ором (;,— или С вЂ” алкоксигруппу > или

5 означает 1,З-бенздиоксолан, при

R — ; У вЂ” кислород, или если Х вЂ” сера, то P — этоксигрупгде R — С, — С вЂ” алкокси, бром, аллилокси-, нафтил; Х вЂ” кисло- 20 род, которые проявляют инсектицидные свойства.

Цель изобретения — разработка способа получения новых бензиловых эфиров, которые проявляют более высокую 25 инсектицидную активность.

Пример 1, 2-(4-Хлорфенил)2-дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан, 0,44 r (10 моль) дисперсии гидрида 30 натрия (557) освобождают от присутствия масла в результате трехкратной промывки сухим толуолом. Полученный гидрит натрия суспендируют в 10 мл сухого диметоксиэтана, после чего к суспензии последовательно прибавляют при перемешивании 1,77 r (8,0 ммоль)

2-(4-хлорфенил)-2-дифторметилпропанола и 2,24 r (8,0 ммоль) 4-фтор-3-феноксибензилбромида. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре, после чего полученная в тонком слое хроматограмма показывает отсутствие в реакционной смеси исходных материалов, 55

Готова к употреблению пластина для тонкослойной хроматографии с силикагелем 6СГ фирмы "клерк" элюирующим щ средством — смесью гексана и этилового эфира уксусной кислоты в соотно5О шении 1;1, R 0 57, После этого реакционную смесь выливают в воду со льдом, два раза проводят экстрагирование диэтиловым эфиром, органический раствор сушат над серно-кислым магнием и затем упаривают„ После хроматографии на силикагеле смесью гексана и этилового эфира уксусной кислоты получакт

2,96 г бесцветного маслообразного вещества, что соответствует 887- от теоретически рлссчитлнног0 значения.

Показатель преломления n.

1,5570.

Рычислено, 7: С 65,64; Н 4,80;

Сl 8,42; F 13,54.

Найдено, 7: С 65,67; H 4,84;

С1 8, ; Г 13,54.

Аналогичным способом могут быть получены и другие соответствующие предлагаемому изобретению соединения.

Данные представлены в табл ° 1, Соответствующие предлагаемому изобретению соединения представляют собой бесцветные маслообразные вещества, которые не имеют запаха и которые хорошо растворимы практически во всех органических растворителях„ однако в противоположность этому эти соединения очень плохо растворяются в воде.

Приводимые ниже примеры предназначены для пояснения возможностей применения соответствующих изобретению соединений, причем соединения применяют в форме приготовленных из них и указанных выше препаратов.

Пример 47, Умерщвляющее действие в отношении молодых личинок поражающего капусту таракана (Plutella

xylostella), Соответствующие предлагаемому изобретению соединения применяют в виде водных эмульсий с концентрацией биологически активного вещества

0 1

Этими эмульсиями, содержащими биологически активное вещество, дозированно опрыскивают находяшиеся в чашках Петри из полистирола листья цветной капусты (4 мг жидкости для опрыс2 кивания на 1 см ) . После высыхания нане. сенной опрыскиванием жидкости Ь каждую чашку Петри помешают по 1О молодых гусениц поражающего капусту таракана (Plutella xylosiellа), после чего гусениц выдерживают в закрь.— тых чашках Петри, содержаших обработанный корм, r течение двух суток.

Критерием в оценке активности является смертность гусениц через двое суток, выраженная в процентах, Полученные результаты представлены в табл,2.

Пример 48. Умерщвляющее деиствие в отношении личинок (L2) еги1468402 петской хлопчатниковой совки (Spodoptera littorali), Соответствующие предлагаемому изобретению соединения, а также примененное для сравнения вещество применяют в виде водных эмульсий с концентрациями биологически активного вещества 0,0017. Этими эмульсиями, содержашими биологически активные вещества, в каждом случае дозированно опрыскивают находящиеся в чашках

Петри из полистирола Fieder napy листьев бобов (Vicia faba), а также

10 личинок (L2) египетской хлопчатни- 15 ковой совки (Spodoptera littoralis), причем количество жидкости для опрыскивания составляет в каждом случае т

4 мг на 1 см ° Затем закрытые чашки

Петри выдерживают в течение двух 20 дней в лаборатории в условиях продолжительности дня. Критерием при . оценке активности является смертность личинок в процентах через два дня.

Полученные результаты представле- 25 ны в табл.З.

Пример 49. Убивающее яйцо действие в случае отложения яиц еги" петской хлопчатниковой совки ($роооptera littoralis). 30

Соответствующее предлагаемому изобретению соединение, а также примененное для сравнения вешество, при . меняют в виде водных эмульсий с желаемой концентрацией биологически активного вещества, Б содержащую биологически активное вещество эмульсию погружают до полного смачивания однодневное отложение яиц, которые были отложены оплодотворенными самками ) бабочек на фильтровальную бумагу, после чего яйца хранят в течение суток в закрытых чашках Петри. Критерием при оценке активности является выраженное в процентах торможение вылупления в сравнении с необработанным отложением яиц.

Полученные результаты представлены в табл.4, Пример 50. Умерщвляющее действие в отношении молодых личинок поражакщего капусту таракана (Plutella

xylostella).

Соответствующие предлагаемому изобретению соединения, а также примененное для сравнения вещество, применяют в виде водных эмульсий с концентрациями биологически активных вешеств 0,0064, 0,0025 и 0,001Х. Содержащи, и биологическ|| активное вешестго эмульсиями дозированно (4 мг жидкости для опрыскивания на I см ) опрыскивают находящиеся в .чашках

Петри из голистирола лист,я цветной капусты. После нысыхания на,ecåííoé опрыскиванием жидкости в каждую чашку Петри помешают по 10 молодых гусениц поражающего капу-сту таракана (Plutella xylostella), посл» чего гусениц выдерживают в закрытых чашках

Петри с обработанным кормом г. течение двух суток.

При оценке активности критерием являйтся смертность гусениц н процентах через двое суток.

Полученные påзультаты предстаsëåêm в табл.5.

Пример 51. Умерщвляющее действие в отис|шепни подв.;жных стадий и яиц зеленого бобового паутинного клеша Tetranychus urticaej

Соответствующие прецла аемому изобретению соединения, а также примененное для сравнения вещество применяют н виде водных эмульсий с концентрацией биологически активного вещества 0,17.. Содержащими биологически активное вещество эмульсиями опрыскивают выращинае|ые в горшочках и искусственно зараженные паутинным клешом (Tetranychus urticae) растения кустистых бобов (Phaseolus vulgaris), находящиеся на стадии первич:ы. : листьев, осле чего растения выдерживают в течение 7 суток в.лаборатории. Затем оценивают в процентах смертность подвижных стадий и гибель янц„ причем наблюдение производят с помошью увеличительного стекла.

Полученные результаты представлены в табл.6, Пример 52, Инсектицидная со-. ответственно акарицидная активность против Hoophilus microplus (A), Lucilia sericata (Б), Yusca domestica (В) и Blatellagermanica (Г), А.Фильтровальную бумагу (диаметр

9 см) смачивают 1 мл аликватной части раствора исследуемого вещества в ацетоне при различных концентрациях.

Фильтровальную бумагу складывают, в результате чего получают пакет, в который помещают личинки клещей (Boophilus microplus), которые затем выдерживают в пакете в течение 48 ч при

25 С и влажности воздуха в помещении

80/. После этого определяют в процен1468402 тах смертность личинок вредителя, а . также производят сравнение с контрольным опытом, Р контрольном опыте смертность составляет <5%» в то время как со5 единения, соответствующие примерам 4, 5,8,10„11,17,24,25,27,32,42 и 45, приводят по меньшей мере к 50%-ной

I смертности при концентрации !00 млн

"0,00 l .

Б. 1 мл аликвотной части раствора исследуемого вещества в ацетоне при различных концентрациях наносят на хлопковый материал для зубов (1 см >

«2 см), который находится в стеклянных трубках (диаметр 2 см и длина

5 см). После сушки обработанный указанным способом материал пропитывают питательным раствором, которым питают 20 молодые личинки Schaf-schmei H f liege (Luci lia Sericata), Затем стеклянные трубки закрывают ватными; пробками и выдерживают в течение 24 ч при 25 С, В контрольном опыте смертность состав- 25 ляет < 5%» в то время как соединения, соответствующие примерам 4,5,8,9, 10, 32 и 33, имеют ЬС„менее чем при

100 млн

В, Аликвотные части растворов ис- 30 следуемых веществ в ацетоне в различ",» ных концентрациях наносят на фильтровальную бумагу (диаметр 9 см), которая находится в чашке Петри (диаметр

9 см), покрытой часовым стеклом, После испарения растворителя на обработанную указанным образом поверхность помещают определенное количество комнатных мух (musca domestica)» которых затем выдерживают в течение 40

24 ч при 22 С, причем одновременно осуществляют контрольный опыт с фильтровальной бумагой, обработанной только ацетоном.

Непосредственно после этого посредством подсчета определяют в процентах смертность. В контрольном опыте см -ртность составляет (5 » в то время как соединения, соответству юшие примерам 4,9,15,25,38 и 39, 2 имеют LD менее чем при 100 мг/м .

Г. Аликвотные части растворов исследуемых веществ в ацетоне в различных концентрациях наносят на стек лянные пластины (10 10 см), После испарения растворителя на обработанную укаэанным способом поверхность помещают определенное количество молодых личинок (L2) немецкого таракана (Blatella germanica), которых выдерживают на обработанной поверхности в течение 24 ч при 22 С и удерживают на пластине с помощью поддерживаемого политетрафторэтиленом стеклянного кружка (диаметр 6 см), причем одновременно осуществляют контрольный опыт со стеклянной пластиной, обработанной только ацетоном. Непосредственно после этого посредством подсчета определяют в процентах смертность насекомых.

В контрольном опыте смертность составляет 5, в,то время как соединения, соответствующие примерам 4,5, 8»9;10»11 ° 17»18»19»22»23»24»32»33»38 и 39, показывает LD менее чем при 100 мг /м, Пример 53. Уничтожающее действие на молодые личинки капустной моли (Plutella xylostella) .

Соединения согласно изобретению применяют в качестве водных эмульсий с концентрацией активного вещества 64 рртп.

Этими эМульсиями опрыскивают листья цветной капусты в полистироловых. чашках Петри из расчета 4 мг средст2 ства для опрыскивания на 1 см, После высушивания нанесенного средства отсчитывают из каждой чашки Петри

10 молодых гусениц капустной моли (Plutella xylostella) и помещают их затем на 2 дня в закрытые чашки Петри с обработанным кормом.

Критерием для оценки активности средства является смертность гусениц, выраженная в процентах, по истечении

2 дней.

Данные приведены в табл ° 7.

Данные элементного анализа представлены в табл.8, Формул а изобретения

Способ получения замешенных бензиловых эфиров общей формулы снг, I

3 2

A где если  — группа формулы

I )1 . 1;1 1:-, 1468402 где R С„ — С. — алкокси, бром, аллилокси-, нгфтил;

Х вЂ” кислород, отличающийся ем, что соединение формулы алознаС -,—

СН 2

3 !

Л г е 3 и Х имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с соединениpм формулы

BZ .где Р имеет указанные значения;

20 Z — галоген, в среде безводного органического растворителя в присутствии основания, Таблица 1

Прифизические константы: п или т.гч.

Соединение мер

2- (4-Хлорфенил) — 2-дифторме тил-1 — (3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифтор метил-2- (4 — метилфенил) — — (3-феноксибензилокси)-пропан

2-Зифторметил-!-(4-фтор-3-феноксибензилoI си)-2-(4-метоксифенил)-пропан

1-Дифторметил-2-(4-метокс„фенин)-1-(3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-фторфенил} †1 †(4-фтор3-феноксибензилокси)-пропан

2 — Дифторметил-2-(4-фторфенил)-1-(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дяфторметил-2-(4-этоксифенил) ††(3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4- этоксифенил)-) †(4фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил-1 †(6-феноксипиридин — 2-илметокси)-пропан

?-Дифторметил-2-(4-фторфенил-1 †(6-феноксипиридин-2-илметокси)-пропан

2-Дифторметил-1 †(3-феноксибензилокси)2-(4-н-пропоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-i-(4-фтор- 3-феноксибензилокси)-2-(4-н-пропоксифенил)-пропач

2 — Дифторметил-2-(4-изопропоксифенил)-1" (3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1 †(4-фтор-3-феноксибенз локси)-2-(4-изопропоксифенил)-пропан

13

15 где R — водород, фтор, то Л представляет группу P, где R — хлор, фтор, бром, аллилокси-, С(-Сф кил, С< — Г,, — алкоксигруппа, или чает замешенную фтором С, — или алкоксигруппу, или < - Д означает

1,3-бенздиоксолан при Р. — водород, фтор, Х вЂ” кислород, или, если Х сера, то R — этоксигруппа;

B — cH

/ или, если ()с;н„Б

B VII. t. ) < (,I *, то > -(;II

1,5659

1,5596

i,5581

1,5615

1,5427

i,5520

1,5575

1,5486

1 с5557

),5502

1,5532

1,5439

1,5528

1,5440

1468402

11родоля ение табл. l з

18

20

22

25

27

29

32

34

36

39

1,5209

1,5783

81,5-83,5 r:

41

2-(4-н-Бутоксифенил)-2-дифторметил-1-(3фсноксибензилокси)-пропан

2-(4-н-бутоксифенил)-2-дифторметил-l— (4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Аллилоксифенил)-2-дифторметил-1 †(3феноксибензилокси)-пропан

2-(Аллилоксифенил)-2-дифторметил-1 †(4фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-(2- торэтокси)-фенил)—

1-(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1-(4-фтор- 3-феноксибензилокси-2-(4-пропаргилоксифенил)-пропан

2-(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметил-1 (3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметил1 вЂ(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Бромфенил)-2-дифторметил-1-(3феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Бромфенил)-2-дифторметил-1 — (4фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Трет,-бутилфенил)-2 — дифторметил-1— (3-феноксибензилокси)-пропан

2 — (4-Трет.-бутилфенил)-2-дифторметил-1(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2- (2-н афтил)-1- (3-феноксибенэилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(2-нафтил)-1-(4-фтор-3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифт ор метил-2- (3, 4-диме то ксифенил) — 1(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(3,4-диметоксифенил)-1(4-фтор — 3-феноксибензилокси)-пропан

2-(1,3-Бензодиоксол-5-ил)-2-дифторметил1 вЂ(3-феноксибензилокси)-пропан

2-(1,3-Бензодиоксол-5-ил)-2-дифторметилl-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибенэилокси)-2-24-(2-фторэтокси)-фенил)-пропан

2-Дифторметил-1- (3-(2-фторэтокси)-бензилокси2 -2-(4-этоксифенил) -про пан

2-Дифторметил-1- $4-(2-фторэтокси)-бензилокси2-2-(4-этоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)- 1-23-(Nметил анилино)-бензилокси — пропан

2-Дифторметил-1-(3-фе ноксибензилокси)-2(4- (2, 2, 2-трифторэтокси)-фенил/ -пропан

2-Дифторметил-1 — (4-фтор-3-феноксибензилокси)-2-(4-(2,2,2-трифторэтокси)-фенил пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1- (3-феноксибензилтио)-пропан

?-Дифторметил-2-(3,4-диметоксифенил)- 1(6-феноксипиридин-2-илметокси)-пропан

l,5492

l,5410

l,5615

1,5530

1,550

1,5547

l,5382

1,5287

1,5767

1,5681

l,5484

2i5404

1,5969

1,5847

1,5602

1,5555

1,5692

),5602

1,5460

1,5240

71-72 С

1,5771

1,5283

1468402

Продолжение табл.1

2-(4-Бромфенил)-2-дифторме тил-1 — (6феноксипиридин-2-илметокси)-пропан

2-Дифтор метил-2- (2-н афтил) -1 — (6-феноксипиридин-2-илметокси)-процан, 2-(4-Аллилоксифенил)"2-дифторметил-1(6-феноксипиридин-2-илметокси)-пропан

2-Дифторметил-1-(6-феноксипиридин-2илметокси)-2-(4-н-пропоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил}-1-(2метил-3-фенилбензилокси)-пропан

1,5750

1,5951

1,5600

1,5509

1,5621

44

Т а блиц а 2

Концентрация Активбиологически ность, активного ве- Е щества, Е

Соединение

2-Дифторметил-1-(3-феноксибензилокси)2-(4-н-пропоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-2-(4-н-пропоксифенил)-пропан

2-Дифторметил — 2-(4-изопропоксифенил)-!

-(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-2-(4-изопропоксифенил)-пропан

2-(4-н-Бутоксифенил)-2-дифторметил-1(3-феноксибензилокси)-пропан

2 †(4-Хлорфенил)-2-дифторметил-1 †(4фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Хлорфенил)-2-дифторметил-1-(3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-метилфенил)-1-(3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1 †(4-фтор-3-gеноксибензилокси)-2-(4-.метоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-метоксифенил)-1-(3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-метоксифенил}-1-(3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-фторфенил)-1-(4-фтор3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-фторфенил)-1-(3-феноксибензилокси)-пропан

2†- Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1-(3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1-(4фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1-(6феноксипиридин-2-илметокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-фторфенил)-1-(6-феноксипиридин-2-илметокси)-пропан

0,1

100

0,1

I0G

0,1

100

0„1

100

100

0,1

100

0,!

100

0,1

100

0,1

700

0,1

100

100

0,1

100

0,1

lQ0

0,1

100

0,1

0,1

100

0,1

100

1СО

Oil

16

1468402

Продолжение табл.2

2 з

0,1

0,1

100

0,1

0,1

О,l

0,1

100

0, 1! 00

0,1

100

0,1

100

0,1

70

0,1

0,1

100

0,1

100

0il

100

0 1

100

0,1!

0,1

100

0,1

0 1

100

100

0,1

100

0i1

0,1

100

0,1

100 65

0,1

0,1

100

2-Дифтор метил-2-. (3-4-диметоксифенил)-1- (3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(3,4-диметоксифенил))-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-(.1,,3- Бензодиоксол-5-ил)-2-дифторме— тил-1-(3-.феноксибензилокси)-пропан

2 †(1,3-Бензодиоксол-5-ил)-2-дифторметил-1— (4-:фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1- 13(11-метиланилино)-бензилокси1-пропан

2--,Дифторметил-2-(2-нафтил)-1-(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил- 2-(2-нафтил)-!†(4-фтор-3феиоксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(2-нафтил)-1-(6-феноксигиридин--2 — илметокси)-пропан

2-"(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметнл-1— (3-феноксибензилокси)-пропан

-(4 -Дифторметоксифенил)-2-дифторметил1 вЂ(4-фтор--3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Трет.-бутилфенил)-2-дифторметил- 1 (3 феноксибензилокси) пропян

2-(4-Трет.,бутилфенил)-2-дифторметил-1-. (4-фтор-3--феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметиг --2-(4-этоксифенил)-1-(2метил-3-фенилбензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1 †(4 — фтор-3-4еноксибензилокси)-2-(4-пропаргилоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-1 †(3-феноксибензилокси)-2-!

/ -(2,2,2-,трифторэтокси)-фенил)-пропан

2-Дифт орме "ил — l (-фтор-3-ф еноксибензилокси)-2-.1 4-- (2., 2 „2 — трифторэтокси)-фенил)— и;1опан

2-Дифторметил-2-(4-(2-фторэтокси)-фенил11-(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-2- 4-(2-фторэтокси)-фенил)-пропан

2-Дифторметил-1-(3-(2-фторэтокси)-бензилокси -2-(4 — этоксифенил)-пропан

2-Дифтîрметил-2-(4-этоксифенил)-1-(3-феноксибеизилтио)-пропан

2-Дифторметил-1- «4-(2-фторэтокси)-бензилокси) -2-(4-этоксифенил)-пропан

2-(4-н-Бут ксифенил)-2-дифторметил-1-(4I фтор-З-феноксибензилокси)-пропан.

2- (4- Ал лил о к си фен ил) -2-дифтор метил- 1(3-феноксибеизилокси)-пропан

2-(4-Аплилоксифенил)-2-дифторметил-1(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(3,4-диметоксифенил)1-(б-феноксипиридин-2-илметокси)— пропан

2-(4-Бромфенил)-2-дифторметил-1-(6феноксипиридии-2-илметокси)-пропан

I8

146840?

Продолжение габп.2

100 .

100

0,1

О,! 100

Т а б л и ц а 3

Конце нтр ация биологически

АктивСоединение ность о активного вещества, 0,00!

80!

0,001

0,001 100

0,001 55

Т а б л и ц а 4

Концентрация биологически

АктивСоединение ность, % активного вещества, %

0,0025

0,0010

0,0025

0 0010

Табли ц а 5

Концентрация биологически

АктивСоединение ность, % активного вещества, %

2-(4-Бромфенил)-2-дифторметил-1(3-феноксибснзилокси)-пропан

2-(4-Бромфенил)-2- дифторметил-!†(4" фтор-3-феноксибензилокеи)-пропан

2-(4-Аллилоксифенил)-2-дифторметил-! (6-феноксипиридин-2-илметокси)— пропан

2-ÄèôòoðMåòèë-2-(4-этоксифенил)1-(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1(4-фтор-3-феноксибензилокси)пропан

2-(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибенэилог.си)-пропан

2- (4-Этоксифенил)-2-метил-1 — (3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)1-(4-фтор-3-феноксибенэилокси)про пан

2- (4-Э ток сифенил)-2-метил-1(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1(4-Фтор-3-феноксибенэилокси)пропан

2-(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

1-(4-Этоксифенил)«2-метил-1-(3Фен ок сибензилокси)- ропан+

Известное соединенйе.

0,064

0,0025

0,001

0,0064

0,0025

0,001

0,0064

0,0025

0,001

1468402

Та блица 6

Концентрация биологически

Действие на

Соединение подвижнме стадии/на яйца Tetranychus

urticae),% активного вещества, %

2-(4-Хлорфенил)-2-дифторметил-1(4-фтор-3-феноксибензилокси)про пан

2-Дифторметил-2- (4-фторфенил) -1" (4-фтор-3-феноксибензилокси)пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)пропан

2-Дифторметил-2- (4-фторфенил) -1(6-феноксипиридин-2-илметокси)гропан

2-(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметил-1 †(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Зтоксифенил)-2-метил-1 †(3феноксибензилокси)-пропри

95/40

0,1

100,/О

0,1

75/25

0,1

93/94

0,1

100/О

0,1

38/4

0,1

Известное соединение

Та блиц а 7

Смертность, %

Соединен ие

100

100

78!

100

100

95!

100

2-(4-Этоксифенил)-2-метил-1-(3-феноксибензилокси)гропан

М2-(4-Бромфенил)-2-дифторметил-l (3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Бромфенил)-2-дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1 †(3-феноксибензилокси)-2-(4-и-пропоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-! †(4-фтор-.3-феноксибензилокси)-2(4-и-Пропоксифенил)-пропан

2-Дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-2(4-изопропоксифенил)-пропан

2-(4-Хлорфенил)-2-дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-хлорфенил)-2-дифторметил-1 †(3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-метилфенил)-1-(3-феноксибензилокси)-пропан

1-Дифторметил-2-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-2(4-метоксифенил)-пропан

)468402

Продолжение табл.i

100

100

100

95

l00

1ОО

95

100

80

100

Ф

Известное соединение

Таблица 8

Пример

P 2656

Выход, 7

Элементный анализ

С 68,57; Н 5,25; Cl 8,81, "F 9,43

С 68,54; Н 6,19; Cl 9,02; F 9,45 (402,9) (382,43 (416,4) (398,4) (404,4) (386,4) 94,7

С„Н,ClF 0

С,,Н 4Т,О, С 75,37; Н 6,33; F 9,93

С 75,20; Н 6,51; F 9,62

С 69,22; Н 5,57; F 13,69

С 68,85; Н 5,56; F 13,84

С 72,34; Н 6,07; F 9,54

С 72,09 ; Н 6,02; F 9,64

С 68,31; Н 4,99; F 18,79

С 68,54; Н 5,02; Р 19,18

С 7),49;Н 5,48; F 14,75

С 71,49; Н 5,67; У 14,47

98,0

79,3

С Н "э0э

С 4Н 4Р Оэ

С„Н„ 4 О, С, Н„,О, 80,3

84,5

89,3

2-Дифторметил-."-(4-метоксифенил)-1-(3-.феноксибенэилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-фторфенил)-1-(4-АтОр-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-фторфенил)-1-(3-феноксибензилокси) — пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1-(3-феноксибекзилокси)-пропан

2-Дифторметил-2».(4-этоксифенил)-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1-(6-феноксипиридин-2-илметокси) — пропан

2-Дифторметил-2-(4-фторфенил)-1-(6-феноксипиридин-2-илметокси)-пропан

2-(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметил-1-(3-феноксибензилокси)-пропан

2-(4-Дифторметоксифенил)-2-дифторметил-1-(4фтор-3-феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1-(3-феноксибензилокси)-2-(4-(2, 2,2-трифторэтокси)-фенил)-пропан

2-Дифторметил-1-(4-фтор-3-феноксибензилокси)2-(4-(2,2,2-трифторэтокси)-фенил)-пропан

2-(4-и-Бутоксифенил)-2-дифторметил-1-(4-фтор-3феноксибенэилокси)-пропан

2-Дифторметил-2-(4-этоксифенил)-1-(3-феноксибензилтио)-пропан

2-(4-Аллилоксифенил)-2-дифторметил-1 †(4-фтор-3феноксибензилокси)-пропан

2-Дифторметил-1-(6-фенокси-пиридин-2-илметокси)2-(4-и-пропоксифенил)-пропан

2-(4-Бромфенил)-2-дифторметил-1-(6-феноксипири ин-2-ил-метокси)-пропан

24

23

1468402

Продолжение табл.8

8 95 >5 С25Н 26Г20

9 86,2

10 66,8 С Н Г ИО

11 73,3 С22Н2о РзНО (426,5) (444,5) (440,5) (458,5) 18 70,2 С26Н26Р 03 (424, 5) (442, 5) (430,5) (440, 5) (434, 4) 19 89,0

20 85,8

21 95,1 >

22 96,1

23 91,0

026Н„Р,О

С 26Н 3 Р90 3 24 2 >С3

С Н„РО (452,4) 24 98,0 С . Н2,вгР, 0 (447,3) 25 65,3

26 52,9

С Н ВгГ О

С.Н РО

27 77,4 С 7НМ FзО

28 79,0

29 84,9

30 97,7

3 l 84,4

С27 И2З ГЗ02

26 24

С Н2 Гзоа

32 78 2 С„Н ГО

33 92,4

34 91,6

С Н,FC

12 93,8

13 72,0

14 92,4

15 &6,9

16 83,2

17 92,8

СыНмг О

С Н РО, С26 Н26 Г20

С26Н27 Р О

27 р0

С„Н„Г,О, (412,5) (430,5) (413, 5) (387,4) (426,5) (444,5), (465,3) (424,5) (442,5) (418,5) (436,5) (428,5) (446,5) (412,4} (430,4) (448,4}

F 8,91

F 8,59

F 12, 83

F 12,77

F 8,91

F 8,76

F 12,82

F 12,64

F 8,63

F 8,49

F 12,43

Р 12,l5

Р 8,95

-F 8,56

F 12,88

F 12 50

F 13,24

F 13,11

F l2,94

F 12,54

F 17,49

Р 17,42

Р 21,00

F 21,32

8,50

Г 8,24

Р 12,25

F l2,22

Н 7,12;

7>10>

6,61;

6,56;

5,78;

Н

Н

5,66;

Н 5,31;

Н 4,94;

6,12

6,19;

5,64;

5,68;

5,38;

5,61

4,92

4,62;

Н

Н

Н

Н

5,39;

5,43;

Н

С 72,50;

С 73,07;

С 69,75;

С 69,78;

С 69,72;

С 69,68;

С 68,20;

С 68,20;

С 73,22;

С 73,30;

С 70,25;

С 70,26;

С 73,22;

C 73,21;

С 70,25;

С 70,31;

С 73,61;

С 73,50;

С 70,72;

С 70,83;

С 73,56;

С 73,62;

С 70,57;

С 70,44;

С 69,75;

С 70,07;

С 70>90;

С 71,05;

С 66,35, С 66,76;

С 63,71;

С 63,68;

С 61,75;

С 61,13;

С 59,37;

С 59,40;

С 76,39;

С 76,25;

С 73,28;

С 73,26;

С 77,49;

С 77,45;

С 74,30;

С 73,78;

С 70,07;

С 69,94;

С 67,25;

С 67>18ь .С 69,89;

С 69>75

С 66,97;

С 66,51;

С 66 о5.

С 67,15;

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Р

Н

Н

Н

Н

Н

И

6,35;

6,74;

5,86;

5,73;

6,09;

6,02;

5,21;

5,01;

6,62;

6,70;

6,12;

6,28;

6,62;

6,58;

6,13;

6>07;

6,86;

6,89;

6,38;

6,55;

6,18;

5,89;

5,70;

5,94;

5,85;

5,90;

5,26;

5>78;

5,11;

4,93;

4,68;

4,75;

4,73;

4,72;

4,33;

4,11;

F 9,21

F 9>20

F 13,24

F 13,64

F 9,19; N 339

Р 9,15 N 3,56

F 14,71; N 3,62

F l4,38; N 3,57

В 17,87 F

В 18,22;

В 17,17;

В 17 ОО;

F 8,95

Р 8,47

Р 12,88

F 12,67

F 9,08

F 9,07

Р 13,06

Р 12,53

F 8,87

F 8,82

Р 12,77

F 12,63

Р 9,21

F 9,06

Г 13,24

F 13,18

Г 16,95

F 17,00

2з

1468402

1)ро -(Ргжсннс . г,я я

2 Х (382,4) 36

30 0 Г,Н, Г 0 (382,4) (425 „5) (466,4) (484, 4) (428,5) (429.,5) 53 и!

С, i

5; S

) ц .4 Я

7 г с .-о (4-48, 3) Г

Г

iiE

1 3 у 1

1, 1 1

3 „04 (419 „5) (425,0) (427,5) (410.,5) Г 8,55;

Г 9,26

0 1

Составитель М,Меркулова

Техред Л.Сердюкова Корректор С. Черни

Редактор И „Горная

Заказ 1218/58 Тираж 422 Подписное

ВНИИ!П) Государственного комитета ио изобретениям и открытиям нри ГКНТ СССР

113035, Москва„ Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Произвол< тi:енно-издательский комбинат "Патент", г,Ужгород, ул, Гагарина, 101

37 82,. 1 С,,Г,Н Г„ИО, 38 90 3 С„Н„Г.О

39 94,7 С «) ГаО, 41 79,2 C Н,.Г NO

42 95,0 С г Нго BrF ))О

43 62 0 С Н F NG

44 86 О С Н Г NG

25 25

80,00 С .Н, Г.,О

C 65,95.;

С 66,03;

9 5 4

С»;-.5,.85;

\ Зо

С т т (l 1, 7

C 64„40;

С 6i 98;

С 6:,-96.;

С 0 07; с 6о о

С 67. i""...", С 67„07;;

С 58,94.;

70,5,";

С 70,26

С 70,24;

С 70„26;

С 76,07;

С 76-„07;, Н 6,59;

6,61;

1 Г -:;;, Н

Н 6,88;

Н 6,37:

Н 6,88;

1, о,О-E, Н Ф Э 1

;1 4.56, Н 6,12; (- ь - э

Н 5.-. 87

I! -, 50:

5,.5 3;.

Н 5 ° 48;, Н 5 Q 7

Н 6.05:

iiL) 6,3:,"

H 6,,16;

Н 6,88„V 6,83;

Г 14, Г

Р 4

Г )-,, Г - . С р

Г Я 9 \

Г 20,, Г 23,, Г 24

Я,Я

} i ... 1

ОО

63

"), N з!

7о

F 8,7);

8 )7,43

Г 9,06;

F 8,82.

Г Я "3, Я 72 °

Я Q о,!Л

8,47;

8,47; ,34

00 з 9 .15 а — 8 ,22