Способ получения фтороксигалосоединений

 

Изобретение относится к эфирам кислородных кислот галоидов, в частности к получению фтороксигалосоединений формулы (R) C(F)OF, где R - С -С -алкил, полностью галогенированный Рили Ри С1,илиК - перфто- ,рированный С5-алкоксиалкил;п-1 или 2{ m 3-п, которые используются в качестве окислителей при отбеливании и полупродуктов фторорганического ; синтез а. Цель - увеличение избира- |тельности процесса и выхода. Получение целевых соединений ведут из F и органического соединения формулы (Я)„С(Х)., О, где X - F или С1; R, тип указаны выше, в присутствии фторида цезия и медного наполнителя в качестве катализатора. Процесс проводят в газовой фазе при абсолютном :давлении 110-500 кПа и температуре от (-10) до 135°С,, обеспечивая получемне целевых продуктов в газообразном состоянии. Скорость потока реагента (Я)„С(Х)., О 7,4-1СГ 6,7. 10 моль/ч на 1 г катализатора при непрерывной подаче реагирующих веществ и непрерывном удалении продукта реакции так, чтобы время удержания реагентов в реакторе составляло 0,1-6,8 мин, при отводе тепла реакции с таким расче-, том, чтобы поддерживать температуру нужной величины. Способ обеспечивает повышение выхода целевых продуктов и конверсию исходного соединения до 100%. Процесс - непрерывный. (О 4

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК д) 4 С,07 С 71/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н flATEHTV

JQ) (R)„C(F) OF, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ ССОР, (21) 4027172/23-04 (22) 10,03, 86 (31) 19847А/85 (32) 11. 03. 85 (33) IT (46) 30. 03. 89. Бюл. У 12 (71) Аусимонт С. п. А. (IT) (72) Джорджио Гуглиельмо, Лино Конте и Филиппо Мария Карлика (ТТ) (53) 547. 221 . 07 (088. 8) (56) Патент QllA 11 3422927, кл. кл. С 07 С 71/00, 260-453, опублик.

-1-969. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРОКСИГАЛОСОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение относится к эфирам кислородных кислот галоидов, в частности к получению фтороксигалосоединений формулы (R)„ C(F) ОР, где

R — С -С -алкил, полностью галоге ниров анный F или F и Cl, или R — перфто,рированный Cs-алкоксиалкил п-1 или

2, m = 3-п, которые используются в качестве окислителей при отбеливании и полупродуктов фторорганического

Изобретение относится к способу получения фтороксигалосоедннений общей формулы где R — алкил, имеющий 1 или 2 углеродных атома, полностью галогеннрованный фтором или фтором и хлором, или R — пер„SU „„14701? 6 синтеза. Цель - увеличение избира,тельности процесса и выхода. Получение целевых соединений ведут из F u

:органического соединения формулы (К)„С(Х)„,, = О, где Х вЂ” F или Cl, R, m и и указаны выше, в присутствии фторида цезия и медйого наполнителя в качестве катализатора. Процесс проводят в газовой фазе при абсолютном давлении 110-500 кПа и температуре от (-10) до 135 С„обеспечивая получение целевых продуктов в газообразном

: состоянии. Скорость потока реагента

: (R)„C(X)n, = О 7,4 ° 10 -6,7 10 моль/ч на 1 г катализатора при непрерывной подаче реагирующих веществ и непрерывном удалении продукта реакции так, чтобы время удержания реагентов в реакторе составляло 0,1-6,8 мин, прй отводе тепла реакции с таким расче-. том, чтобы поддерживать температуру нужной величины. Способ обеспечивает повышение выхода целевых продуктов и конверсяо исходного соединения до

100Х. Процесс †непрерывный.

2 фторированный алкоксиалкил, имеющий 5 атомов углерода1 и — целое число, равное 1.нли 2, ш — целое число, равное З-п, используемых в качестве окислителей при отбеливании н полупродуктов фторорганическîro синтеза.

Цель изобретения — увеличение избирательности процесса и выхода. I 470176

Способ осуществляют следующим обlpasoM.

Пример 1. В латунный реактор диаметром 50 мм и полезной емкостью

500 см, полностью заполненный

300 г фторида цезия, используемого в

Качестве катализатора, сливкой стружКой, используемой в качестве наполо

1»ителя, который высушивают при 250 С токе азота в течение 4 ч перемещат и просеивают в сушильном шкафу ля получения порошка с гранулометри-. ескиь» показателем в пределах 25000 мкм, непрерывно подают газообраз- 15 ую смесь азот. фтор:CF СР=-.O, очищеную от фтористого водорода, воды и ислоты или вторичного спирта, котоые могут образоваться эа счет идроиза исходного карбонильного соеди- 20 ения, в молярном соотношении рав7 яом 3,75:1:1, при общей объемной корости потока 23 нл/ч (6 10 моль/ч

-4 а 1 г катализатора. для каждого реаирующего вещества) и абсолютном дав-25 ении 110 кПа. Внутри реактора выдеривают температуру -10 С посредством нешнего охлаждения.

Непрерывно выходящую из реактора азообразную смесь подвергаю г спектофотометрическому, инфракрасному и одометрическрму анализам для поквательства наличия азота N,: СР СР С(0) F

1 молярк ом соо тн ошении 3,, 75: 1 при

)00K-ных конверсии и выходе перфтор.зтокси-фторида.

После 400 ч эксплуатации степень

»конверсии реагирующих веществ и выХод остались неизменными, Время ударжания реагирующих веществ в реакторе »О

1,5 мин, После повышения температуры внуто

Ви реактора до +20 С или абсолютного давления до 500 кПа при температуре о

-10 С давлении.110 кПа степени конвер-i 45 сии и выход остались йеиэменными на уровне 100Å. Время у ержания в реака oðe в первом случае 1,3 мнн, во втором — 6,8 мю», Пример 2, В реактор, описанный в пр»»мере 1, непрерывно подают очищенную как в примере 1 газооб- . разную смесь Ы :Р :СРзСОР в молярном . соотношении 1:1:1 при общей обьемной

-4 скорости потока 12 нл/ч (6 ° 10 моль/ir.

55 на 1 г катализатора для каждого реа-, гирующего вещества) и абсолютном давлении 110 кПа„Внутри реактора поддерживают температуру +20 С с помощью бани,, контролируемой термостатически. Время удержания 2,6 мин, Газообразную смесь, выходящую из реактора„подвергают инфракрасному, спектрофотометрическому и йодометрическому анализам для доказательства наличия азота N :ÑF CF (СО)Р вмолярном соотношении 1: 1 при 10ОХ-ных конверсии и выходе.

Даже после нескольких недель работы не удалось с бнаружить никаких изменений в степени конверсии и выходе.

Пример 3. В реактор, описанный Ь примере 1 непрерывно подают

7 очищенную как в приМере 1 газообразную смесь N:Р:CC1F ÑÎP в молярном соотношении 3,75:1:1 при общей обь" емной скорости потока 23 нл/ч (6" ф и10 моль/ч на 1 г катализатора для каждого реагирующего вещества) и абсолютном давлении 110 кПа. Время удержания 1,3 мин.

Внутри реактора выдерживают температуру +20 С. Газообразную смесь, выходящую из реактора, подвергают инфракрасному„ спектрофотометрическому и йодометрическому анализам для доказательства наличия азота и CC1F2.

СР ОР в молярном соотношении 3,75:1 при )00X-ных конверсии и выходе 2хлор †тетрафторэток-фторида. Спустя несколько недель выход и степень кон" версии оставались постоянными.

Пример 4. В реактор типа

"AISi-316" диаметром 25 мм и рабочей

Г мкостbю 500 см", полностью заполнен" ный медными кольцами Рашига размером

4 мм7 перемешанными с 300 г фторида цезия, обработанных как в примере 1, непрерывно подают газообразную смесь

Ы:F„:ÑÐ СОР, очищенную как в примере в молярчом соо".íîøåíèè 30::2::1 при общей объемной скорости потока

16,5 нл/ч. (7,4 "10 моль/ч CF;COF с на 1 г катализатора и 14,9 10 моль/ч фтора на 1 г катализатора) и абсолютном давлении 110 кПа. Время удзржачия 1,3 мин.

Внутри реактора выдерживают теме пературу 135 С с помощью термостатирующей ванны, Выходящие газы подвергают инфракрасному, спектрофотометрическому и йодометрцческому анали"-„àM для доказательства содержания

açoòà и N;CF CF C(0)F при полкой конверсии CF СОР до CP CF CGF.

Пример 5. В реактор, описан-. ный в примере 4, непрерывно полают

14701 (R) „C(F) OF, газообразную смесь, состоящую из

С С1Г :Г :СГ СОГ, очищенную как в .примере 1, при молярном соотношении

1:1: 1 и общей объемной скорости потока 45 нл/ч (2,2 10 моль/ч на

-з 5

1 r катализатора для каждого реагирующего вещества) и абсолютном давлении 110 кПа. В реакторе выдерживают температуру 20 С за счет наружного 10 охлаждения. Выходящую газовую смесь подвергают инфракрасному, спектрофотометрическому и йодометрическому анализам для доказательства содержания С C1F> .CF CF CF в молярном соот- 15 .ношении, равном 1:1, при 100%-ньп конверсии и выходе пентафторэтокси. фторида. Время удержания 0,7 мин.

Пример 6. В реактор, описанный в примере 1, непрерывно подают 20

Ф газообразную смесь, очищенную > как указано BbIEe N ". F . CF COC1 H моляр.— ном соотношении 3,75:1,5:1 при общей объемной скорости потока 25 нл/ч (9"10 моль/ч фтора на 1 r катализа- . 25 тора и 6 ° 10 моль/ч CF СОС1 на 1 г катализатора) и абсолютном давлении

1,0 кПа. Внутри реактора выдерживают о температуру 30 С при наружном охлаждении, Время удержания 1,2 мин. : З0

Выходящую газообразную смесь подвергают инфракрасному, спектрофотометрическому, йодометрическому анализам и титрованию хлоридов для доказательства наличия .Яг:СГзСГ, COF:

Cl в молярном соотношении 7,5:2:1 при 100%-ных конверсии и выходе пентафторэ ток си-фто рида.

Пример 7. В реактор по примеру 1 непрерывно подают газообраз- 40 ную смесь, очищенную как указано вы ше, N F,:(CF ) СО при молярном соотношении 3,75:1:1 и общей объемной скорости потока 23 нл/ч (6 ° 10 моль/ч

-Ф на 1 г катализатора для каждого ре- 45 агирующего вещества) и абсолютном давлении 110 кПа. Внутри реактора выдерживают температуру 20 С эа счет наружного охлаждения. Время удержания

1,3 мин. 50

Выходящая газовая смесь по данным инфракрасного, спектрофотометри- . ческого и йодометрического анализа состоит из N: (CF ) — СГ-О-F при малярном соотношении 3,75:1 и 100Х-ных 55 конверсии и.выходе.

Пример 8. Действуют, как в примере 7, подавая газообразную смесь азота, фтора и CF -CF -COF, очищенную

76 .. 6 как указано выше., Получают CF -CF—

CF. -OF причем степень конверсии и выход составляют по 100%. Время удержания 1,3 мин.

Пример 9. Действуют, как в примере 7, подавая смесь азота, фтора, СГ -СГ -CF -О-СГ(СГз)-COF, очищенную как указано вышее. Получают

СГ -CF -CF -О-CF(CF )-СГ - OF, причем степень конверсии и выход составляют по 100%. Время удержания 1,3 мин.

Пример 10. В реактор диаметром 25 мм с полезной емкостью 100 смз полностью заполненный медной проволоI кой, имеющей диаметр 0,3 мм и длину 20 мм, смешанной с 10 r CSF полученного как в примере 1, непрерывно подают смесь И :F :ÑF СОГ, очищенную как описано в примере 1, при молярном соотношении 1:1:1 при общей объемной скорости потока 45 нл/ч

-Я (6,7 F10 моль/ч на 1 г катализатора для каждого реагента) и абсолютном давлении 110 кПа. Внутри реактора поддерживают температуру +50 С при о помощи термостатической ванны. Время удержания 0,1 мин.

Газовая смесь, выходящая иэ реактора, состояла из И, СГЗСГ,ОГ при молярном отношении 1: 1, при 100%-ных конверсии и выходе в CF CF OF.

Способ получения фтороксигалосоединений позволяет повысить выход целевых продуктов и конверсию исходного соединения до 100Х. Кроме того, усовершенствована технология .за счет замены периодического режима проведения процесса непрерывньи.

Формула изобретения

Способ получения фтороксигалосоединений общей формулы где R — алкил, имеющий 1 или 2 уг-.леродных атома, полностью галогенированный фтором или фтором и хлором, или R —перфторированный алкоксиалкил,.имеющий 5 атомов углерода n — 1 или 2, целое число, m — З-п, целое число путем взаимодействия в присутствии катализатора фторирования фтора и органического соединения формулы

1470176 (R)hC(x)m,. = 0, Составитель В. Смирнов

Редактор А. Лежнина Техред Д. Сердюкова

Корректор Л. Пилипенко

Заказ 1368/58 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета па,изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-3 5, Раушская наб., д. ч/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101, где Х вЂ” фтор или хлор, R, и и и — имеют указанные значения, отличающийся тем, что, с целью увеличения избирательности процесса и выхода, взаимодействие осуществляют в газовой фазе при абсолютном да ленин 110-500 кПа, температуре 10 — 10-+135 С, обеспечивая получение фтором ; bouc:.оединений в газообразном состоянии, при объемной скорости по- тока реагента (R) „C(X), =0 7,4 10

6, 7 ° 10 моль/ч на 1 г катализатора, -2 при непрерывной подаче реагирующих веществ и непрерывном удалении продукта реакции так, чтобы время удержания реагирующих веществ в реакторе составляло 0,1-6,8 мин, при отводе тепла реакции с таким расчетом, чтобы поддерживать температуру нужной величины, при использовании в качестве катализатора фторирования фторида цезия и медного наполнителя.

Способ получения фтороксигалосоединений Способ получения фтороксигалосоединений Способ получения фтороксигалосоединений Способ получения фтороксигалосоединений 

 

Наверх