Способ получения полимерного монооксида фосфора

 

Изобретение относится к химии соединений фосфора, в частности к технологии получения полимерного монооксида фосфора, используемого в органическом и элементоорганическом синтезе. Целью изобретения является повышение выхода продукта. Способ заключается в смешении красного фосфора с эквимолярным количеством гексаметилдисилоксана и окислений кислородом воздуха в присутствии монохлорида меди в количестве 0,0005-0,001 г/моль красного фосфора при температуре кипения гексаметилдисилоксана.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4 С 01 В 25/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4144745/31-26 (22) 22.09.86 (46) 15.05.89. Бюл. Х - 18 (7 1) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) М.Г.Воронков, С.В.Басенко, И.А.Гебель, В.И.Смирнов и P.Ã.Ìèðñêîâ (53) 661.631 (088.8) (56) Leitchnift fur anorpanische und

allpemeine chesil, 306, - 1960, 13-20.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО

МОНООКСИДА ФОСФОРА

Изобретение относится к химии сое динений АосАора, в частности к технологии получения полимерного монооксида фосфора, используемого в органическом и элементорганическом синтезе.

Целью изобретения является повышение выхода продукта.

Пример 1. Смесь 3,1 r (О, 1 моль) красного фосфора и 16, 2 r (0,1 моль) гексаметилдисилоксана в присутствии 0,00005 r хлорида меди (1) кипятят в течение 2 ч, продувая воздухом. Целевой продукт выделяют фильтрованием и промывают 2-3 раза раствором водного аммиака, спирта и абсолютного эАира. Выход 3,05 г (65% от теоретического) черного или темно-коричневого порошка полимерной моноокиси АосАора.

Найдено, %: P 66,24, О 33,60.

Вычислено, %: P 65,96, О 34,04.

„„SU„„1479411 А1 (57) Изобретение относится к химии соединений фосАора, в частности к технологии получения полимерного монооксида АосАора, используемого в органическом и элементорганическом синтезе. Целью изобретения является повышение выхода продукта. Способ заключается в смешении красного АосАора с эквимолярным количеством гексаметилдисилоксана и окислении кислородом воздуха в присутствии монохлорида меди в количестве 0,00050,001 г/моль красного АосАора при температуре кипения гексаметилдисилоксана.

ИК-спектр (см ): 470 (d P-О);

1050-1 200 (4„Р-О), Полимерная моноокись АосАора рентгеноаморАна, в высоком вакууме (5 .10 мм рт.ст.) не разлагается до

400 С и не возгоняется. На возрухе воспламеняется при температуре выше

230-240 С. Соединение не растворимо в большинстве органических растворителей и воре.

Пример 2. Смесь 6,2 г (О, 2 моль) красного АосАора и

24,3 r (0,15 моля) гексаметилрисилоксана кипятят в присутствии 0,0001 г хлорида меди (I) в течение 2 ч, Выход 6,05 г (63%).

Пример 3, Смесь 3,1 г (0,1 моль) красного Аосфора и 16,2 г (0,1 моль) гексаметилдисилоксана в присутствии 0,0001 г хлорида меди (l) нагревают до 80 С в течение 2 ч.

1479411

Составитель Е.йаронов

Техред А. Кравчук

Редактор Л.Веселовская

Корр к ор Н.Король

Заказ 2496/20 Тираж 435 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Выход 6,01 r (62X), продукт загрязнен примесным красным фосфором и .количестве 0,2-0,3 г.

Пример 4. Смесь3,1 г (0,1 моль) красного фосфора и 8,1 г (0,05 моль) гексаметилдисилоксана в присутствии 0,0001 г хлорида меди (I) нагревают до кипения (100 С) в течение 2 ч.

Выход 6,0 r (61X), продукт сильно загрязнен красным фосфором, возгоняющимся в вакууме.

Пример- 5. Смесь 3 1 r (О,1 моль) красного АосАора и 16,2 r (О, 1 моль) гексаметилдисилоксана в присутствии 0,0001 г хлорида меди (I) кипятят (100 С) н течение 1 5 ч, продувая воздухом.

Выход 6,01 r (62X) продукт частично загрязнен красным фосфором, возгоняющимся в вакууме.

Пример 6. Смесь 31 г (1 моль) красного фосфора и 162 г (1 моль) гексаметилдисилоксана в присутствии 0,0005 г хлорида меди (I) кипятят в течение 2 ч, продувая воздухом. Обработку продукта реакции проводят аналогично примеру 1.

Выход 29,5 г (61X) полимерной моноокиси фосфора.

Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 6 в присутствии

0,001 г хлорида меди (I).

Выход целевого продукта 30,2 г (637) .

Пример 8. Процесс ведут в присутствии 0,00075 г хлорида меди (I) .

ið Выход целевого продукта 29,4 г (6OX) .

Уменьшение добавок хлорида меди до величин меньше 0,0005 г/моль приводит к получению в качестве примеси исходного красного фосфора, который необходимо удалять из конечного продукта возгонкой в вакууме.

Увеличение количества хлорида меди больше 0,001 г/моль не дает эффекта.

2р Формула изобрет ения

Способ получения полимерного монооксида фосфора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода продукта, красный АосАор смеши25 вают с эквимолярным количеством гексаметилдисилоксана и окисляют кислородом воздуха в присутствии монохлорида меди, используемого в количестве 0,0005-0,001 г/моль красного

3р фосфора, при температуре кипения гексаметилдиснлоксана.