Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо @ тиофена

Авторы патента:

C07D333/52 - бензо[в]тиофены; гидрированные бензо[в]тиофены

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,3,3,-тетрафтор-2,3-дигидробензо [B] тиофена, который может быть использован в синтезе биологически активных веществ. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией сопиролиза тиофенола или дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом в проточной системе при 250-450°с в присутствии диметилсульфоксида и разбавителя - уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта. Эти условия при сохранении выхода (до 41%) целевого продукта позволяют исключить использование кристаллического иода, что в целом упрощает процесс. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCH0IVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТЮЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4253976/31-04 (22) 01.06.87 (46) 30.05.89, Бюл. N- 20 (71) Новосибирский институт органичес1.ой химии СО АН СССР (72) А.М.Максимов и В.Е.Платонов (53) 547.732.07 (088.8) (57) Пла гонов В.Е., Максимов А.М.

Синтез и некоторые свойства полифтор дигидробензотиофенов. - Тезисы докладов IV Всесоюзной конференции по химии фторорганических соединений. М., 1982, с. 61. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2, 3, 3-ТЕТРА

ФТОР-2, 3-ДИГИДРОБЕНЗО (g J ТИОФЕНА ,(57) Изобретение касается производИзобретение огносится к химии ге. тероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо(Ц тиофена (Т), который может быть использован при синтезе биологически активных веществ.

Цель изобретения вЂ” упрощение про цесса и его удешевление при сохранении выхода целевого продукта.

Поставленная пель достигаегся пу тем сопиролиза тиофенола или дифенил сульфида с тетрафторэтиленом в прое точной системе при 250-450 С в при": сутствии диметипсульфоксида (ДМСО) .

Выход соединения (ь) увеличивается при использовании в качестве разбави геля уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта.

„,Я0„„148292О А 1 (gg 4 С 07 D 333/52.2 ных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,3,3-тетрафтор-

-2,3-дигидробензо() тиофена, который может быть использован в синтезе биологически активньи веществ. ЦельвЂ” упрощение процесса.. Последний ведут реакцией сопиролиэа тиофенола или. дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом в проточной системе при 250-450 С в присутствии диметилсульфоксида и разбавителя - уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта.

Эти условия при сохранении выхода (до 41%) целевого продукта позволяют исключить использование кристаллического иода, что в целом упрощает процесс. 2 табл.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Через кварцевую трубку, помещенную в электрическую печь, при 360 С пропускают в токе тетрафторэтилена (скорость подачи4 л/ч) 1,43 r тиофенола с добавкой

0,51 г ДМСО в течение 7 мин. Продукты реакции улавливают в приемнике, охлаждаемом твердой углекислотой. Поt лученную в результате сопиролиза реакционную смесь подвергают перегонке с паром. В результате получают 1,11 г смеси, содержащей по данным ГЖХ 72% соединения (?) (выход 30%), и 0,99 r остатка, содержащего по данным. ГЖХ .

55% дифенилцисульфида, который может быть использован для получения допол1482920

Таблица 1

Температура, С

450

100

6 нительного количества соединения (I).

П р и м е, р 2. Перегонкой ° 346 r полученной по примеру 1 смеси выде0 ляют 240 r продукта с r.êèï. 60-62 С (14 мм), п 1,4890. Общий выход соединения (Х) 29 .

Пример 3. Иэ 2,85 r тиофенола с добавкой 1,00 г ДИСО, растворен- 10 ных в 1,5 мл СН С1 в условиях примера 1 при аналогичной обработке получаlor 1,84 r соединения (I) с выходом

34%.

Пример 4. В условиях примера 15

1 при 355 С из 1,93 г . дифенилдисульфида .с добавкой 0,64 г ДИСО получают

1,05 г соединения (I) с выходом 29 .

П р и м е.р 5. Из 3 51 г дифенилдисульфида, растворенного в 3,0 мл 20

СН С1 2 с добавкой 1,00 r ДИСО в условиях примера 1 получают 2,16 г соединения (I) с выходом 32 ..

Пример 6. Из 4,58 r дифенилдисульфида, растворенного в 3,8 мл уксусной кислоты, с добавкой 1,62 г

ДИСО в условиях примера 1 получают

3,30 r соединения {I) с выходом 38 .

Пример 7. Кз 6,00 r дифенилдисульфида, растворенного в 4,00 r соединения (I), с добавкой 2,01 г

ДИСО в условиях примера 1 после аналогичной обработки получают 8,70 г соединения (I) с выходом 41 .

Пример 8. Из 1,45 r смеси тиофенола и дифенилдисульфида с добавкой 0,55 r gHCQ в условиях примера 1 получают 0,83 г соединения (I) с выходом 30 .

П.р и м е р 9. Зависимость степе- 40 ни превращения исходного дифенилдисульфида, а также образование 2,2,3,3-тетрафrop-2,3-дигидробенэотиофена (Х) при сопиролизе с тетрафторзтиле4 ном or температуры реакции представлены в табл. 1.

Пример 10. Из 2,32 г дифенипдисульфида при 355 С в условиях примера 1 получают 2,91 г реакционной смеси, содержащей 48 исходного дифенилдисульфида, а также 8,8% соединения (Т); выход соединения (I) 5,8 .

Пример 11. Из 1 50 r смеси тиофенола и дифенилдисульфида в условиях примера 1 получают 1,11 г реакционной смеси, содержащей 50 тиофенола, З дифенилдисульфида, а также

16 . соединения (I); выход соединения . (I) 6,1 .

Пример 12. Зависимость выхода соединения (I) от весового со огношения (ДИСО:тиофенол) (в условиях примера 1)представлена в табл.2.

Таким образом, предлагаемый способ получения 2, 2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо (Ц тиофена, позволяет при сохранении выхода целевого продукта существенно упростить и удешевить процесс за счет использования диметилсульфоксида вместо иода. ;..

Ф о р м у л а изобретения

Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробенэо (6) тиофена путем сопиролиза тиофенола или дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом.в присутствии дегидрирующего агента в проточной системе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве де гидрирующего агента используют диметилсульфоксид и процесс ведут в присутствии уксусной кислоты или хлористого метилена, или целевого продукта в качестве рasбавителя.

1482920

Таблица 2

Соотношение

ДИСО:тиофенол

Выход соединения (т), х

Составитель Т.Власова

Текред Л.Олийнык Корректор Л.Патай

Редактор М.Недолуженко

Заказ 2755/19 Тирам 351 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва,. Ж-35 ° Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.укгород, ул. Гагарина,101

1:70

1:5

1:3

1:1,4

Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо @ тиофена

Способ выделения бензо( @ )тиофена и нафталина из нафталиновой фракции // 1133254

Способ получения бензо/ @ /тиофена // 1129209

Способ получения бензотиофена // 1066996

Способ получения бензо [ @ ] тиофена // 1049486

Способ получения хлорангидридов конденсированных 3- хлортиофен-2-карбоновых кислот // 988819

Способ получения производных 4,5,6,7-тетрагидро-7-оксо(окси) бензо(в)тиофен-4-амина // 685153

-арилсульфониламины бензо-(в)тиофен-1,1-диоксидов, обладающих спазмолитической и холинолитической активностью // 591474

Способ получения концентрата сероорганических соединений // 582255

-аминокетоны 2,3-дигидробензо/в/-тиофенового ряда, проявляющие анестезирующую активность // 569578

Способ получения 2-замещенного бензо[b]тиофена (варианты), способ получения производных 2-фенил-3-ароилбензо[b]тиофена (варианты), и производные бензо[b]тиофена // 2147582

Изобретение относится к области фармацевтики и органической химии

5,5-дизамещенные-2-метил-9,9-диоксо-9-тиабицикло[4.3.0] нонаны // 2184732

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы и касается тиабициклических производных формулы I, обладающих антидепрессивной активностью, где R= H, Na, Me, CH2=CHCH2, CH2Ph или CH3CH2CH2CH2, X=CONH2; NH2HCl; NHBoc; CH2NH2 или C(OEt)2NH2HCl

Производное карбоновой кислоты с конденсированными кольцами и фармацевтическая композиция на его основе // 2195448

Изобретение относится к производному карбоновой кислоты с конденсированными кольцами общей формулы (А), и его фармацевтически приемлемым солям, предназначенному для получения лекарственных средств, которые являются эффективными агонистами рецепторов ретиноевой кислоты

Сульфаматпроизводные бензотиофена в качестве ингибиторов стероидной сульфатазы // 2424237

Производное пиримидина в качестве ингибитора pi3k и его применение // 2448109

Изобретение относится к соединениям формулы (I) и их фармацевтически приемлемым солям

Конденсированные гетероциклические производные, способы их получения, композиция на их основе, способ борьбы с грибками // 2098408

Изобретение относится к производным гетероциклическим соединениям, а также к сельскохозяйственным и садовым фунгицидам, содержащим указанные соединения в качестве активных ингредиентов

Способ получения производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами // 1556540

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных тиазолидиндиона ф-лы @ где N-0 или 1 X - O, S R<SB POS="POST">1</SB> - метил, метоксиметил, бензил, циклогексил, циклогексилметил, о-фторбензил, о-метоксибензил, м-метоксибензил, п-метоксибензил, о-гидроксибензил или п-гидроксибензил и R<SB POS="POST">2</SB>, R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> - H, или R<SB POS="POST">1</SB> - циклогексил, R<SB POS="POST">2</SB> - метил и R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> - H, или R<SB POS="POST">1</SB> + R<SB POS="POST">2</SB> - пентаметилен и R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> - H, или R<SB POS="POST">1</SB> и R<SB POS="POST">2</SB> - H и R<SB POS="POST">3</SB> + R<SB POS="POST">4</SB> - пентаметилен, или их солей с щелочными металлами, которые обладают гипогликемическими свойствами

Способ получения ароилбензофуран-или ароилбензотиофенуксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемых солей // 1614762

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению ароилбензофуранили ароилбензотиофенуксусной кислоты формулы @ где AR - незамещенный фенил или фенил, замещенный группой галоид, низший алкил C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">6</SB> низший тиоалкил C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">6</SB> X - O или S, или ее фармацевтически пригодных солей, которая может найти применение в медицине

Полимеры бензодитиофена и их применение в качестве органических полупроводников // 2575852

Изобретение относится к новому полимеру бензодитиофена, способу его получения, к полимерной смеси и составу, используемым в качестве полупроводников в органических электронных устройствах, к применению полимера, а также к оптическому, электрооптическому или электронному компоненту или устройству. Полимер бензодитиофена имеет формулу I. Способ получения полимера заключается в проведении реакции полимеризации исходных мономеров. Полимерная смесь включает вышеуказанный полимер и полимер, имеющий полупроводниковые свойства, свойства переноса заряда, переноса дырки/электрона, блокирования дырки/электрона, электропроводимости, фотопроводимости или светоизлучения. Состав включает вышеуказанный полимер или полимерную смесь и растворитель, предпочтительно органический растворитель. Полимер применяют в качестве переносчика носителей заряда, полупроводникового, электропроводящего, фотопроводящего или светоизлучающего вещества. Оптический, электрооптический или электронный компонент или устройство включает вышеуказанный полимер, полимерную смесь или составы. Изобретение позволяет получить полимер бензодитиофена, обладающий хорошей способностью к переработке, высокими пленкообразующими свойствами, электронными свойствами, в особенности высокой подвижностью носителей заряда, а также повысить эффективность органических электронных устройств. 7 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 15 пр.