Способ получения ароматических сульфохлоридов

 

Изобретение относится к галоидангидридам сульфокислот, в частности к получению ароматических сульфохлоридов, которые используются в синтезе лекарственных веществ. Цель - повышение выхода целевых продуктов и интенсификация процесса. Получение ведут сульфохлорированием ароматических углеводородов избытком хлорсульфоновой кислоты в присутствии катализатора. В качестве последнего используют полиамины фор-лы NH<SB POS="POST">2</SB>(CH<SB POS="POST">2</SB>CH<SB POS="POST">2</SB>NH)<SB POS="POST">N</SB>H, где N=1-3, в количестве 0,1-4 мас.% от массы исходного ароматического углеводорода. Выход 85-95%, время проведения процесса 2-4 ч (против 74-85% и 4-10 ч по известному способу). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) F..Åt1ÞÍ3. - -йМ. "(ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

NH (СН СН NH) Н, рами.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4351326/23-04 (22) 06.10.87 (46) 30.06.89. Бюл. Р 24 (71) Всесоюзный научно-исследователь— ский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (72) В.Е .Антипановя и А.Б.Магид (53) 547.541.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

958414, кл. С 07 С 143/70, 1980, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

СУЛЬФОХЛОРИДОВ (57) Изобретение относится к галоидангидридам сульфокислот, в частности к получению ароматических сульфохлоИзобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфохлоридов, которые используются в качестве промежуточных продуктов в синтезах лекарственных веществ.

Цель изобретения — повышение выходя целевых продуктов и интенсификация процесса, что достигается проведением взаимодействия ароматического углеводорода с хлорсульфоновой кислотой (ХСК) в присутствии в качестве катализатора полиамида формулы где n = 1-3, при этом n = 1 — этилендиамин, n = 2 — диэтилентриамин, и = 3 — триэтилентетрамин.

Изобретение иллюстрируется приме(S1) 4 С 07 С 143/70 // А 61 К 31/095

2 ридов, которые используются в синтезе лекарственных веществ. Цель — повышение выхода целевых продуктов и интенсификация процесса. Получение ведут сульфохлорированием ароматических углеводородов избытком хлорсульфоновой кислоты в присутствии катализатора. В его качестве используют полиамины фор-лы NH (СН СН ИН)„Н, где

n = 1-3, в количестве 0 1-4 мас.Х от массы исходного ароматического углеводорода. Выход 85-957., время проведения процесса 2-4 ч (против 74-85Х и 4-10 ч по известному способу).

1 табл.

Пример 1. и-Толуолсульфохлорид (и-ТСХ) .

В реактор с рубашкой для подачи рассола, мешалкой, термометром и капелькой воронкой загружают 15 r (1,3 моль) ХСК, добавляют 0,23 г (О, 5Х. на толуол) полиамина (n=3) и дозируют при перемешивании 46 г (0,5 м) толуола в течение 10 мин, поддерживая температуру в реакторе о

18-20 С. По окончании дозирования реакционную массу перемешивают еще

3 ч при температуре 20-25 С и осторожно выливают в зяхоложенную воду.

Выделившийся п-толуолсульфохлорид отфильтровывают и сушат под вакуумом, получают 84,8 r сухого и-толуолсульфохлоридя. Выход 897. Содержание основного BP(((PСтна СОСтаВляет

98, 9%, т.пл. 68-69 С.

1490112

Пример 2. 2.5-Диметилбензолсульфохлорид (2,5-ДМБСХ) .

В описанный реактор загрузили

175 r (1,5 моль) ХСК, добавляют

О, 92 г (2 на и-ксилол) диэтилентриамина и дозировали при перемешивании 53 г (0,5 моль) и-ксилола в течение 10 мин, поддерживая температуру в реакторе 15-17 С.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить выход целевых продуктов до 85-95 . против 74-85 . и уменьшить время проведения процесса до 2-4 ч, против 4-10 ч.

Формула и з о б р е т ения

Способ получения ароматических сульфохлоридов .сульфохлорированием ароматических углеводородов избытком хлорсульфоновой кислоты в присутствии катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют полиамины формулы

По окончании доэирования и-ксилола реакционную массу перемешивают еще 3 ч при 20-25 С и выливают на лед. о

2,5-Диметилбензолсульфохлорид выделяют аналогично примеру 1. Получают

93,0 r сухого 2,5-диметилбенэолсульфохлорида. Выход 91%, содержание .основного вещества 98,7, т.пл. 15, 516 С. . 20

ИН z(CH,CH,NH) и Н, Аналогичным образом получают другие арилсульфохлориды.

В таблице представлены условия проведения синтеза и выход арилсульфохлоридов, синтезированных предлагаемым способом, где п я 1-3, в количестве О, 1-4 мас ° от массы исходного ароматического углеводорода.

25 и Время, Т, С о ч

Выход, %

Концентрация катализатора, мас.

Наименование арилсульфохлоридов и-Хлор 6ен золсульфохлорид, 2, 5 — Дихлорб ен з олсульфохлорид, »И и-Ф ени лбе н з олс ульф охл орид .

Составитель Т. Власова

Редактор М. Недолуженко Техред Л.Сердюков Корректор И.Горная

Заказ 3644/27 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, iK-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 и-ТСХ и-ТСХ

2, 5-ДМБСХ

2, 5-ДИБСХ и-ХБСХ» и-ХБСХ

2, 5-ДХБСХ"

n-PhSGX «™

0,5

4,0

2,0

0,1

0,1

1,0

2,0

3,0

2,5

4

3

2,5

18-20

18-20

15-17

15-17

0-3

0-3

0-5

5-10

89

92

91

89

86

88