Способ выделения эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидирования хлористого аллила гидроперекисью трет- бутила

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к выделению эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидирования хлористого аллила гидроперекисью трет-бутила, который используют в производстве эпоксидных смол, красителей, растворителей. Цель - повышение качества конечного продукта. Выделение его ведут путем экстрактивной ректификацией в присутствии изопропилбензола. После первой стадии ректификации дополнительно проводят экстрактивную ректификацию в присутствии пропиленгликоля - 1,2 при молярном соотношении пропиленгликоль - 1,2 - эпихлоргидрин 0,25-1,0:1. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

О9) (11) Ai (SD 4 С 07 D 301/32, 303/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4094563/31-04 (22) 10.07.86 (46) 30.06.89. Бюл. № 24 (71) Ярославский политехнический институт (72) И.В,Денисова, A.Ï.Караваева, Б.Н.Бобылев и М.П.Губанов (53) 547.707.03.(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 139287 1, кл . С 07 D 30 1/32, 1986. (54) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА

ИЭ СМЕСИ ПРОДУКТОВ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ

ХЛОРИСТОГО АЛЛИЛА ГИДРОПЕРЕКИСЬИ

TPЕТБУТИЛА (57) Изобретение относится к гетероИзобретение относится к усовершенствованному способу выделения эпихлоргидрина иэ смеси продуктов эпоксидироняния хлористого аллила гидроперекисью третбутиля. Эпихлоргидрин используют в производстве эпоксидных смол, красителей, растворителей.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. После отгонки иэ реакционной смеси хлористого аллила и ряда легколетучих компонентов (ацетон, метанол, вода, муравьиная кислота) в ректификяциониой колонке, кубовый продукт переиспаряют с целью отделения от тяжелокипящих примесей и кятялизяторногo раствора. После циклическим соединениям, в частности к выделению эпихлоргидрина, из смеси продуктов эпоксидирования хлористого аллила гидроперекисью третбутила, который используют в производстве эпоксидных смол, красителей, растворителей. Цель — повьппение качества конечного продукта. Выделение его ведут путем экстрактивной ректификацией в присутствии иэопропилбензола.

После первой стадии ректификации дополнительно проводят экстрактивную ректификацию в присутствии пропиленгликоля-1,2 при молярном соотношении пропиленгликоль- 1, 2 — эпихлоргидрин

О, 25-1,0: 1. 1 табл. этого оставшуюся смесь, содержащую

55,86 мас.% эпихлоргидрина, 33,27 мас.% третбутилового спирта, 3,09 мяс.% аллилового спирта, 2,15 мас.% дитрет-бутилперекиси, 2,07 мас.% уксусной кислоты и

3,56 мас.% гидроперекиси третбутила подают в лабораторную ректификационную колонку непрерывного действия эффективностью 30 т ° т. со скоростью

90,0 мл/ч (88,39 г/ч). В верхнюю часть ректификационной колонны вводят экстрагент — изопропилбензол со скоростью 150 мл/ч (126,93 г/ч), т.е. при молярном соотношении иэопропилбензол — исходная смесь 1: 1. Ректификацию проводят при остаточном давлении в колонне 15,996 кПа (120,0 мм рт.ст.), температура куба 80,0 С, о температура верха 40,3 С, флегмдвом

1490119

40 числе 2,0. Сверху колонны со скоростью 44,68 мл/ч (35,96 r/÷) отбирают третбутиловый спирт, содержащий

0,68 мас.X эпихлоргидрина, 7,58 мас.% аллилового спирта, 5,27 мас.% дитретбутилперекиси, 4,58 мас.X уксусной кислоты. С куба колонны отводят изопропилбензол, содержащий

27,37 мас.X эпихлоргидрина, О, 1мас. уксусной кислоты, 1,76 мас.Е гидроперекиси третбутила, со скоростью

192,57 мл/ч (179,36 r/÷) и далее подвергают ректификации при Р, 8,0 кПа (60,0 мм рт.ст.). В дис- 15 тиллят колонны со скоростью 45,9 мл/ч (53,5 г/ч) отгоняют смесь, содержащую

91, 79 ма с ° эпихлор гидрина, 5, 91 мас . 7. гидроперекиси третбутила, 0,34 мас. . уксусной. кислоты, 1,96 мас.% изо- 20 пропилбензола. Выделение эпихлоргидрина из данной смеси производят путем экстрактивной ректификации.

В соответствии с предлагаемым способом указанную смесь подают в лабора- 25 торную ректификационную колонку непрерывного действия эффективностью

30 т,т . со скоростью 130,0 мл/ч (152,2 г/ч). В верхнюю часть колонны вводят экстрагент — пропиленгликоль- 30

1,2 со скоростью 40,0 мл/ч (41,6 г/ч), т.е, при молярном соотношении пропиленгликоль-1,2 — эпихлоргидрин

0,25: 1,0. Давление верха колонны

5,3 кПа (40,0 мм рт.ст.), температура верха 40,3 С, флегмовое число

3,0. E дистиллят отбирают эпихлоргидрин с концентрацией 99,5 мас.7, содержащий 0,35 мас. уксусной кислоты и 0,15 мас.X гидроперекиси третбутила. С куба колонны отбирают пропиленгликоль-1,2 с концентрацией

77,97 мас.%, содержащий 16 44 мас. . гидроперекиси третбутила и 5,59мас.7. изопропилбензола, который подвер- 45 гают ректификации при P = 6,7 кПа (50,0 мм рт.ст.) и флегмовом числе о

0,5. Сверху колонны при 50,3 С отбирают азеотропную смесь, содержащую

75,2 мас.7. гидроперекиси третбутила

50 и 24,8 мас., изопропилбензола, а с куба отводят пропиленгликоль-1,2 с концентрацией 99,95 мас.7, который

/ возвращают в колонну очистки эпихлор. гидрина от гидроперекиси третбутила экстрактивной ректификацией.

Пример 2. Смесь, содержащую

55,86 мас.7 эпихлоргидрина, 33,27 мас,X третбутилового спирта, 3,09 мас.% аллилового спирта, 2,15 мас.X дитретбутилперекиси, 2,07 мас.7. уксусной кислоты и 3,56 мас. гидроперекиси третбутила, подают в лабораторную ректификационную,колонку непрерывного действия эффективностью

30 т.т ° со скоростью 20,0 мл/ч (19,64 г/ч). В верхнюю часть колонки вводят экстрагент — изопропилбензола со скоростью 163,6 мл/ч (141,05 r/÷) при 40,0 С (молярное соотношение изопропилбензол — исходная смесь

5: 1). Ректификацию проводят при остаточном давлении в колонне 15,996 кПа (120,0 мм рт.ст.), температуре куба

90,0 С, температуре верха 44,2 С.

Сверху колонны со скоростью 9,92 мл/ч (7,98 r/÷) отбирают третбутиловый спирт, содержащий 7,59 мас. аллилового спирта, 5,28 мас. дитретбутилперекиси, 5,09 мас.X уксусной кислоты. С куба колонны со скоростью

174,0 мл/ч (152,72 r/÷) выводят изопропилбензол, содержащий 7,18 мас. эпихлоргидрина и 0,46 мас.X гидроперекиси третбутила, и далее подвер,.гают ректификации при Рр =8,0 кПа (60,0 мм рт.ст.). В дистиллят отгоняют смесь, содержащую 96,82 мас, . эпихлоргидрина, 2,48 мас. гидроперекиси третбутила и 0,7 мас.X изопропилбензола.

Очистку эпихлоргидрина от нежелательной примеси — гидроперекиси третбутила осуществляют путем экстрактивной ректификации в присутствии пропиленгликоля-1,2. В соответствии с предлагаемым способом исходную смесь указанного состава подают в лабораторную ректификационную колонку непрерывного действия эффективностью

30 т.т. со скоростью 100,0 мл/ч (117,0 r/÷). В верхнюю часть колонны при 40,0 С со скоростью 95,0 мл/ч (98,8 г/ч) вводят экстрагент — пропиленгликоль-1,2 (молярное соотношение пропиленгликоль-1,2 — эпихлор" гидрин 1:1). Давление верха колонны

5,3 кПа (40,0 мм рт.ст.), флегмовое число 3,0. В дистиллят отбирают эпихлоргидрин с концентрацией

99,98 мас., содержащий 0,02 мас.7 гидроперекиси третбутила, со скоростью 96,8 мл/ч (113,3 r/÷), а кубовый продукт,. содержащий кроме пропиленгликоля-, 1,2 2,83 мас.X гидро1 перекиси третбутила и 0,90 мас.7 изолропилбензола, подвергают ректи1490119 б

Пример 4. Исходную смесь того же состава, что и в примере 3, подают в лабораторную ректификационную колонку непрерывного действия эффективностью 30 т.т. со скоростью

100,0 мл/ч (117,0 г/ч) . В верхнюю часть колонны при 40,0 С вводят пропиленгликоль-1,2 со скоростью

55 фикации при Р„= 6, 7 кПа (50,0 мм рт.ст.) и флегмовом числе 0,5. Сверху колонны отводят азеотропную смесь, содержащую 75,2 мас.Х гидроперекиси третбутила и 24,8 мас.7 изопропилбензола. Снизу колонны при 138,0 С отводят пропиленгликоль-1,2 и возвращают в колонну для очистки эпихлоргидрина от гидроперекиси трет- 10 бутила.

Пример 3. В данном и во всех последующих примерах рассматривается разделение реакционной смеси, полученной при эпоксидировании хло- 15 ристого аллила гидроперекисью третбутила, после выделения из нее непрореагировавшего хлористого аллила, а также легкокипящих примесей, катализаторного раствора и после 20 выделения из нее третбутилового спирта, аллилового спирта, дитретбутилперекиси и уксусной кислоты методом экстрактивной ректификации в присутствии изопропилбензола. Оставшаяся смесь содержит 96,82 мас. эпихлоргидрина, 2,48 мас.7. гидроперекиси

1 третбутила и 0,7 мас.7. изопропилбензола. В лабораторную ректификационную колонку непрерывного действия эффек- 30 тивностью 30 т.т. со скоростью

100 мл/ч (117,0 r/÷) подают исходную смесь указанного состава. В верхнюю часть колонны со скоростью 47,0 мл/ч.(48,9 г/ч) вводят экстрагент — пропиленгликоль-1,2 (молярное соотношение пропиленгликоль- 1,2 — эпихлоргидрин О, 5: 1,0) . Флегмовое число 3, О.

Сверху колонны при давлении 5,2 кПа (40,0 мм рт .ст .) и температуре 40, 3 С 40 со скоростью 96,8 мл/ч (113,3 г/ч) отбирают эпихлоргидрин с концентрацией 99,98 мас,7., а с куба при о

135,0 С отводят пропиленгликоль-1,2, содержащий 5, 51 мас. Х гидроперекиси 45 третбутила и 1,56 мас. изопропилбензола. Выход эпихлоргидрина составляет 99,77. от массы его в исходной смеси.

10 О мл/ч (10,4 r/÷) . молярное соотношение пррпиленгликоль-1, 2 — эпихлоргидрин О, 1: 1, О) . Флегмовое число

3, О. Сверху колонны при Р, 5,2 кПа (40,0 мм рт,ст.) и температуре 39,7 С со скоростью 90,0мл/ч (115,9 г) выводят эпихлоргидрин, содержащий 2,29 мас. . гидроперекиси о третбутила, а с куба при 135, О С выводят пропиленгликоль-1, 2, содержащий 7, 15 мас. Х изопропилбензола и 2,18 мас.7 гидроперекиси третбутила. Выход эпихлоргидрина составляет

99,7 мас.7. от массы его в исходной смеси.

Пример 5. Исходную смесь того же состава, что и в примере 3, подают в лабораторную ректификационную колонку непрерывного действия эффективностью ЗО т.т. со скоростью

145,0 мл/ч (150,8 r/÷) вводят экстрагент — пропиленгликоль-1,2 (молярное соотношение пропиленгликоль-1,2эпихлоргидрин 1,25:1,0). Флегмовое число 3,0. Сверху колонны при температуре 40,3 С и давлении 5,2 кПа (40,0 мм рт ° ст.) со скоростью

96,7 мл/ч (113,3 г/ч) отбирают эпихлоргидрин с концентрацией 99,99 мас. Х, содержащий 0,01 мас. . гидроперекиси о третбутила, а с куба при 140,0 С отводят пропиленгликоль- 1,2, содержащий 1,88 мас.7 гидроперекиси третбутила и 0,53 мас.7 изопропилбензола. Выход эпихлоргидрина 99,7Х от массы его в исходной смеси.

Повьппение качества выделенного эпихлоргидрина по сравнению с известным способом иллюстрируется данными, приведенными в таблице.

Формула изобретения с

Способ выделения эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксипирования хлористого. аллила гидроперекисью третбутила экстрактивной ректификацией в присутствии изопропилбензола, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, после первой стадии ректификации дополнительно проводят экстрактивную ректификацию в присутствии пропиленгликоля-1, 2 при молярном соотношении пропиле нгликоль-1, 2 эпихлоргидрин, равном (0,25-1 0).1

1490119 одержание примесей, мас,X

Способ по примеру

91,79

Гидроперекись третбутила 2,48 ; изопропилбензол 0,7

2 (изопропилбензол - исходная смесь 5: 1) 96,82

Уксусная кислота 0,35, гидроперекись третбутила О, 15

99,50

Гидроперекись третбутила 0,02

99,98

Гидроперекись третбутила 0,02

3 (пр опиленгликоль

1,2 — эпихлоргидрин 0,5: 1,0) Гидроперекись третбутила 2,29

4 (пропиленгликоль — 1, 2 эпихлоргидрин О, 1: 1, О) Гидроперекись третбутила 0,01

99,99

5 (пропиленгликоль — 1,2 эпихлоргидрин 1,25:1,0) Составитель Н. Куликова

Редактор М. Недолуженко Техред Л. Сердюкова Корректор И.Горная

Заказ 3644/27

Корректор

Тираж 352

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Известный

1 (изопропилбензол — исходная смесь 1,0: 1,0) Предлагаемый

1 (пропиленгликоль — 1, 2 эпихлоргидрин 0,25:1,0)

2 (пропиленгликоль — 1,2 эпихлоргидрин 1,0: 1,0) Содержание эпихлоргидрина, мас.7.

99 98

97,71

Гидроперекись третбутила 5,9 1, уксусная кислота 0,34, изопропилбензол 1,96

Способ выделения эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидирования хлористого аллила гидроперекисью трет- бутила Способ выделения эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидирования хлористого аллила гидроперекисью трет- бутила Способ выделения эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидирования хлористого аллила гидроперекисью трет- бутила Способ выделения эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидирования хлористого аллила гидроперекисью трет- бутила 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способу выделения оксида этилена

Изобретение относится к технологии производства окиси этилена, в частности к способу выделения окиси этилена из смеси, содержащей окись этилена

Изобретение относится к способу выделения оксида этилена абсорбцией из газовой смеси, получаемой в процессе окисления этилена молекулярным кислородом в присутствии серебросодержащего катализатора, и может использоваться в производстве оксида этилена
Наверх