Способ получения аллилбромида
Изобретение касается галогенуглеводородов ,в частности, получения аллилбромида - полупродукта и реагента в органическом синтезе. Цель - сокращение времени и упрощение процесса. Последний ведут бромированием при 20-60°С аллилхлорида водным раствором NABR в присутствии катализатора - соли меди [CUCL, кристаллогидраты CUCL<SB POS="POST">2</SB> и (CH<SB POS="POST">3</SB>COO)<SB POS="POST">2</SB>CU], взятой в количестве 0,25-4 г/моль аллилхлорида, а также добавки диметилалкилбензиламмонийхлорида, триэтилбензиламмонийхлорида, триэтиламина, цетилового спирта, олеата натрия или стеариновой кислоты, взятой в количестве 0,25-2 г/моль аллилхлорида. Эти условия обеспечивают лучший выход аллилбромида (до 55%) при исключении использования сильно корродирующей оборудование и токсичной HBR и снижении времени процесса в 9-20 раз (с 18-20 до 1-2 ч). 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ.
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 21/14 17/20
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4342319/23 — 04 (22) 14. 12.87 (46) 07.08.89. Бюл. Р 29 (71) Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ (72) А.А.Матнишян, С.Г.Григорян и А.В. Арутюнян (53) 547.223.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
Ф 350777, кл. С 07 С 21/14, 1972. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛБРОМИДА (57) Изобретение касается галогенуглеводородов, в частности получения аллилбромида. — полупродукта и реагента в органическом синтезе. Цель
Изобретение относится к способам получения аллилбромида,.широко используемого в органической химии в качестве полупродукта и реактива.
Цель изобретения — сокращение времени и упрощение технологии процесса.
Сравнительные примеры 14 и 15 по— казывают необходимость одновременного использования соли меди и органической добавки (комплексообразователя).
Выбор количества катализатора и добавки обусловлен требованиями достижения оптимапьногo выхода аллилбромида и селективности. При количествах менее 0,25 r на моль аллилхлорида падает выход аллилбромида, превышение выбранных интервалов количеств
„.,Я0„„1498248 А 1 сокращение времени и упрощение процесса. Последний ведут бромированием при 20-60 С аллилхлорида водным раствором NaBr в присутствии катализатора — соли меди t CuC1, кристаллогидраты СиС1 и (CH>COO) Эти условия обеспечивают лучший выход аллилбромида (до 55K) при исключении использования сильно корродирующей оборудование и токсичной НВг и снижении времени процесса в 9-20 раз (с 18-20 до 1-2 ч). 1 табл. катализатора и добавки ведет к протеканию побочной реакции получения ди" 4вЬ ,аллилового эфира. © Пример 1. В 3-горлую 0,5- Q© литровую колбу, снабженную термомет- МД ром, мешалкой и эффективным холо- 4ь дильником, помещают 103 r (1 моль) ("ф бромида натрия, растворенного в 110 мл воды, 0,25 г однохлористой меди, 0,25 r диметилалкилбензиламмонийхлорида (катамина АБ) и 76,5 г (1 моль) аллилхлорида. Содержимое реакционной колбы при энергичном перемешивании кипятят в течение 2 ч. Смесь после охлаждения фильтруют от хлорида натрия, органический слой отделяют от водного и подвергают фракционной перегонке с целью разделения 3 1498748 4 от исходного аллилхло- . гию процесса. Дополнительным преиму.ществом является достижение в опти5 r — смесь аллилхло- мальньж условиях выхода 52-553, что Э в 1,5 раза выше, чем по известному 57 — 47% — аллилбро- способу. аллилбромида рида: I д бб С,4 рида и бромида II 66-71 С, мид, III куб, 3 r. Формула изобретения Непрореагировавший аллилхлорид вместе с водным слоем, содержащим бромистый натрий и катализатор, снова возвращают в процесс. Выход аллилбромида составляет 57 r (47X), считая на вступивший в реакцию аллилхлорид с учетом возврата непрореагировавшего аллилхлорида. Побочных продуктов по данным ГБХ не обнаружено. В примере 2-15 процесс ведут аналогично. Условия и результаты опытов приведены в таблице. 20 Как видно из таблицы, выход свыше 307. достигается согласно предлагаемому способу за 1-2 ч против 18-20 ч по известному. Таким образом, время процесса сокращается в 9-20 раз. Уст- 25 ранение ядовитой и сильно корродирующей аппаратуру бромистоводородной кислоты позволяет упростить технолоСпособ получения аллилбромида путем обработки аллилхлорида бромирующим агентом в присутствии соли меди как катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью сокращения времени и упрощения технологии процесса, в качестве бромирующего агента используют водный раствор бромида натрия, катализатор берут в количестве 0,25 — 4 г на 1 моль исходного аллилхлорида, и процесс ведут в присутствии диметилалкилбензил-. аммоний хлорида, или триэтилбензиламмоний хлорида, или триэтиламина, или цетилового спирта, или олеата, натрия, или стеариновой кислоты в количестве 0 ° 25-,2 г на 1 моль аллилхлорида при температуре от 20оС до температуры кипения реакционной массы. КоличестВыход за время, Темперач тура КоличестДобавка При- Соль меди мер во соли, г на моль во добавки, r на аллнлхлорида моль! Катамнн АБ 0,25 Температура кипения реакционной смеси То же1 Однохлорис- 0,25 тая медь 53 2,0 То же Кристаллогидрат ацетата меди (II) Кр исталлогидрат ацетата меди (II) То же 4,0 18,б 32 0,5 0,5 Катамин АБ 2,0 52 Температура кипения реакционной смеси 4,0 Кристаплогидрат хлорной меди То же Кристаллогидрат хлорной меди 37 50 То же 0,25 2,0 То же 0,25 2,0 55 Температура кипения реакционной смеси Катамин АБ 2,0 4,0 1498748 Продолжение таблицы КоличестТемпЕратура Соль меди Количест- Добавка Пример Выход эа время, во соли, г на моль во аллилхлорида моль Ацетиловый 2,0 8 То хе 2,0 спирт Олеат натТо хе 25 2,0 2,0 II 26 2,0 2,0 10 та 42 Триэтиламин 2,0 2,0 34 Триэтилбен- 2,0 эиламионийхлорнд . Катамин АБ 0,25 2,0 12 То хе 37 20 С 0,25 14 0,25 Катамин АБ 0,25 — 5 Составитель Н.Гозалова Техред А.Кравчук Корректор М.Максимишинец Редактор Н.Яцола Заказ 4512/18 Тирак 352 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина,!01 11 Кристаллогндрат хлорной меди Однохлорнстая медь Кристаллогидрат ацетата меди (ZZ) рия Стеариновая кислодобавки, г на Температура кипения реакционной смеси То хе Температура кипения реакционной смеси То хе
