Способ получения 1,1-дихлор-4-метилпентадиена-1,4

 

Изобретение относится к галоидсоде ржащим ненасыщенным соединениям, в частности к получению 1,1-дихлор- 4-метилпентадиена-1,4, который может использоваться в качестве инсектицида . Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевого продукта ведут электрохимическим восстановительным дегид. рохлорированием 1,1,1-трихлор-2-окси- 4-метилпентена-4 в электролизере. По следни разделен ионообменной мембра ной с катодом из свинца и анодом из платины, графита или свинца. -Процесс ведут с использованием в качестве католита раствора НС1 в низшем алифатическом спирте, предпочтительно в метаноле или изопропаноле. Католит дополнительно содержит 15-25 об.% воды и 0,6-1,3 об.% . Предпочтительно используют католит с кон- - центрацией НС1 0,7-2,0 М. В качестве анолита используют 10-15%-ный водный раствор Н SO, . Полученную реакционную массу разбавляют водой и выделяют целевой продукт в виде органического слоя, а из во дно-с пир то во го слоя отгоняют спирт, который возвращают в начало процесса. 2 з.п. ф-лы,. с 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ (46) 07.03.92. 11IoII. ¹ 9

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4266186/04 (22) 22,06.87 (71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный, институт мономеров с опытным заводом (72) Б.Г; Солдатов, Е.П.Ковсман, Г.В.Иоцак, Н.В.Сафрони, О.М.Нефедов и Е.А»Шапиро (53) 547.412.2.07 (088. 8) (56) Авторское свидеть.льство СССР № 1205756, кл. С 07 С 21/19, 1982.

З.Chemiе, 1980, 20, № 6, 217-218. (54) СПОСОВ ПОЛУЧВH 1 1,1 ДИКТОР-4ИЕТИЛПЕНТАД1ЕНА-1,4 (57) Изобретение относится к галоидсодержащим ненасыщенным соединениям, в частности к получению l,l-дихлор4-метилпентадиена-1,4, который может использоваться в качестве инсектицида. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Полу- чение целевого продукта ведут электИзобретение относится к способуполучения промежуточного продукта в производстве пе1 метрина, в частности

1, 1-дихлор-4-ме тилпентадиена-1, 4 —. одного из представителей синтетических пиретроидов - нового поколения инсектицидов.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Сущность способа заключается в следующе м.

В катодную камеру электролизера, снабженного катодом из свинца, поме„„ЯО„„Й9986З (51)5 С 07 С 21/19, 17/24 С 25 В 3/06 рохимическим восстановительным дегид-, рохлорирова ием 1, 1, 1-трихлор-2-окси4-метилпентена-4 в электролизере. Последний разделен ионообменной мембраной с катодом из свинца и анодом из платины, графита или свинца..Процесс ведут с использованием в качестве католита раствора НС1 в низшем алифатическом спирте, предпочтительно в метаноле или изопропаноле. Католит дополнительно содержит 15-25 об.% воды и 0,6 — 1,3 об.% Н ВО . Предпочтительно используют католит с кон- . центрацией НС1 0,7-2,0 М. В качестве анолита используют 10"15%-ный водный раствор Н So . Полученную реакцион4 ную массу разбавляют водой и выделяют целевой продукт в виде органического слоя, а из водно-спиртового слоя отгоняют спирт, который возвращают в начало процесса. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Д:ь сй сР щают водно"спиртовый раствор хлорис- QQ того водорода, содержащий 15"25 о6.7. ° ф } воды (35%-ная соляная кислота), 0,6- (,ф.

1,3 об.% серной кислоты (98%.-ной 1и

l,1,1-трихлор-2-окси-4-метилпентен4, а также метанол или изопропанол.

В анодную камеру, снабженную анодом из платины, графита или свинца поме щают 10-15%-ный водный раствор серной киспоты. Для разделения катодного и анодного пространств электролизера используют катионообменную мембрану

ИК-40 Л. Проводят электролиз, пропуская 120% от g „ . После электролиза

1 499863 4 я" Пример 16. В условиях, опи- ,. санным в примере 1, проводят электро-. лиз с использованием анода иэ платины и 10%-ной серной кислоты в качестве анолита. по . Выход по веществу целевого,продукта 90,3%.

Пример 17. В условиях, опи10 санных в примере 1, проводят электрон лиз с использованием анода из свинца и 207-ной серной кислотй в качестве анолита. Выход по веществу целевого продукта 89,5%. о;15 Пример 18. В условиях, опи" санных в примере 1, проводят электролиэ с использованием анода из графий та и 107-ной серной кислоты в качестве анолита. Выход по веществу целевого продукта 89,7%..

Пример 19. Водно-метанольный раствор, полученный после электо ролиза, проведенного н условиях, описанных в примере 1, подвергают ректификации при 65-70 С и атмосферном р давлении. При этом получают 35 мл ме- вь1" танола, содержащего около 5% воды. В условиях, описанных н примере 1, проводят электролиз с использованием полученного метанола. Выход целевого т- продукта 88,7%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого го продукта и улучшить технологичг р- 35 ность процесса, так как упрощается .% процесс приготовления исходных католита и анолита, исключается выделеа- ние хлора на аноде, что улучшает зкоиз логию процесса и снижает требования

40 к коррозионной стойкости конструкционных материалов. На стадии выделеб- ния целевого продукта исключается использование легковоспламеняющегося органического растворителя гексана. 45 Предлагаемый способ поэноляет снизить себестоимость целевого продукта пуо" тем возврата спирта на стадию пригоет" товления исходного электролита (в на1й чало процесса). электролит разбавляют водой и выдел ют целевой продукт н виде органичес ко ro слоя . Иэ водно-спирто во ro раст вора отгоняют спирт, который может быть использован при приготовлении исходного католита. При этом выход веществу I,l-дихлор-4-метилпентадие на-1,4 составляет 87-90% (й =

1,078 г/мл, n .= 1,434), Выбранный интервал добавок воды электролит обусловлен тем, что при содержании воды более 25 об,% снижа ется растворимость исходного I,I,Iтрихлор-Z-окси-4-метилпентена»4, чт приводит к падению выхода целевого продукта. Еонцентрация воды менее

15 об.7 вызывает протекание побочно реакции выделения водорода и тем са мым приводит к снижению выхода целе ного продукта.

Добавка серной кислоты в католи способствует получению целевого пр дукта с высоким выходом: если прим нять количества серной кислоты, вы . ходящие за пределы указанного инте вала (0,6-1,3 об.%), то снижается ход .целевого продукта.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1. В катодное прос ранство электролизера, снабженного катодом иэ свинца площадью 15 см, помещают 50 мп 1Н водно"метанольно раствора хлористого водорода, соде жащего 20 об.% (10 мп) воды,0,8 об (0,4 мл) серной кислоты и 18,8 г

l, I,l-трихлор-2-окси-4-метилпентен

4. В анодную камеру помещают анод платины и залинают 157.-ный водный раствор серной кислоты. Электролиз проводят с использованием катионоо менной мембраны МК-4ОЛ при 20«25 С при перемешинании, пропуская 120%

Ч т ь при плотности тока 0 к= 0,053 А/см . В католит по оконча нии электролиза добавляют i00 мл в дь1, в резулЬтате чего происходит ч кое расслоение на водно"метанольнь и органический слои, легко разделяе-, 50 мые .на делительной воронке, По данным газохроматографического анализа, . выход целевого продукта .12,61 г (90,57), 55

Следующие примеры, повторяющие ту же последовательность операций, :, приведены н таблице.

Формула из об ре т ения

1 ..Способ получения I, I-дихлор"4метилпентадиена-1,4 электрохимическим восстановительным дегидрохлорированием 1,1,1-трихлор-2-окси-4-метилпентена-4- в электролизере, разделенном ионообменной мембраной, с

99863 б реакционную массу разбавляют водой и выделяют целевой продукт в виде 6рганического слоя, а из водно-спиртового слоя отгоняют спирт, который вознращают в начало процесса.

5 )4

Катодом иэ свинца и анодом из платины, графита нли свинца с использованием в качестве католита раствора хлористого водорода в низщем алифатическом спирте, а в качестве анолита - растнора неорганической кислоты, отличающийся тем, что, с целью повьрпения выхода целевого продукта и .упрощения процесса, используют католит, содержащий дополнительно

t15-25 об.% воды и 0,6-1,3 об.% серной кислоты, а в качестве анолита используют 10-15%-ный водный раствор серной кислоты, полученную при этом

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве спир- .

10 та используют метанол или изопропанол.

3. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что используют католит с концентрацией хлористого водоtS рода 0,7-2,0 М.

Пример Концентрация ноды, об ° %

Анолит, водный раствор

Н,Я0„%

Выход по веществу, .%

Исходная концентрация водно спиртового раствора,М

Используемый спирт

Концентрация Н БО об.%

)5

l5 ) 5

Изо пропилоный спирт

Метанол

87,6

87,2 .

72, 2.

0,8 . 0,8

0,8

0,8

0,7

0 5

3,3

15 !

5 !

15

)2

13

14

II и и

Составитель Н.Гозалова

Редактор Е.Хорина Техред М.Ходанич Корректор М.Шароши

В

Заказ 1424 . Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д..4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

1 20

2 15

3 25

4 10

5 1

6 30

7 20

8 20

9 20

10 . 20

l 1 20

0,8

0,8

0,8

0,8

0,8

0,8

0,6

1,3

1,7

0,8

Метанол

ФФ

II и

«и»

II и

«и» и

1 !

1

l

90,5

88,5

87,2

83,2

33,4

83,6

87,6

88,2

81,0

73,4

90,5