Патент ссср 151821

 

Класс С 08d,; 39с, 25»

С 10с; 12г, Заз

М 151821

СССР

11 С Йл111 ;@ л Q

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная грИппа М 160

А. А. Берлин и C. И. Басс

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНЫХ

ОЛ ИГОМЕРОВ

Заявлено 5 ноября 19б1 г. за № 751192/23-4 в Комитет по лелам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 4.за 1955 г.

Известны способы получения полимеризационноспособных олигомеров. Однако эти способы многостадийны, что усложняет процесс и удорожает стоимость целевого продукта.

Предлагаемый способ отличается от известных тем, что в качестве исходных веществ применяют продукты дегидрохлорирования парафиновых углеводородов (вазелинового масла, парафина, церезина и др.) с последующим эпоксидированием или введением карбоксильных групп при взаимодействии с а, р-ненасыщенными кислотами. Это позволяет расширить сырьевую базу для получения эпоксидных и карбоксилсодержащих смол.

Хлорпарафины обрабатывают при повышенной температуре гетероциклическими соединениями такими, как пиридин, хинолин, дипиридил и др. Это дает возможность получать олигомерные вещества с анионообменными свойствами и повышенной электропроводностью.

При осуществлении способа продукты дегидрохлорирования хлорпарафинов подвергают эпоксидированию или взаимодействию с а, -ненасыщенными кислотами, или взаимодействию с гетероциклическими соединениями. Полученные олигомеры легко отверждаются как по эпоксигруппам, так и по непредельным связям при нагревании с отверждающими агентами (малеиновый ангидрид. амины и др.). Получают неплавкие и нерастворимые твердые или эластичные материалы, обладающие повышенной влагостойкостью и хорошей адгезией к металлу и стеклу.

Il р и м е р 1. 65 г промышленного хлорпарафина марки XII-70 (42,5оД хлора) нагревают со 135 г н. бутилата натрия в 200 мл н. бутапола в токе очищенного азота при 130 С в течение 3 час. После отмывки и очистки получают 55 г (85оД от взятого хлорпарафина) темнокрасного олигомерного продукта, содержащего 9,65>/в хлора. Иодное число продукта 178, мол. вес 450 (криоскопия в бензеле), вязкость гас=50 спз, г1 о =0,9873, п =-1,5082; время .начала отщепления HCl

¹ 151821

30 лгите при 178 С. Прц более продолжительной обработке получаюг

»родукт, ««есодержащий хлор и имеющий йодное число 225. Эти грс,дукты отвер>кдаются на воздухе (при нагревании или на холоду) прч добавке 0,1% нафтената кобальта (в пересчете на металл), образуя прозрачные и эластичные покрытия, напоминающие пленки BbtcbtxBY)щих масел.

К раствору 20 г полученного продукта (с йодным числом 178) в

50 ял хлсроформа прплпзают по каплям в течение 2,5 ac»plt 5 — 10 С

375 лги 0,7 Fl. раствора надбензойной кислоты в хлороформе. 1 еакционнуlo смесь оставляют на 12 — 15 гас. После отмывки смеси от бензойной кислоты и отгонки хлороформа получают 16 г (80% от взятого продукта) темно-янтарной >жидкости, содержащей 8,22% хлора и 3,75% эпоксидного кислорода. Продукт имеет йодное число 119, мол. вес 630

< криоскопия в бензоле), вязкость 41::а=725 сг«з, d4>I!==0.9903,. и ?

1,5015; время начала отшеплення НС1 41 яигг при 178 C.

При наГрсван«1!(этОГО эпоксид«1рованнОГО ОлиГОмера с 10 — 35% вес. малеинового ангидрида в течение 1 — 5 час при 150 — 180 С получают упруго-эластичные или твердые неплавкие продукты, содер>кащие до

„0 0 не растворимой в хлороформе фракции и обладакццг«е высокой адгезпей к стеклу и металлу.

Пример 2. При кипячении 65 r >;чopпaрaф«aна марки XII-70 с

500 лг;г све>ке:crepe!.Нанного хпнолпна в токе очищенного азота в течение часа пслучают тем!о-окрашенную очень вязкую массу, при охлаждении превра«цающуося в твердый смолообразныи продукт. После отмывки его от хинона петролейным эфиром получают 48 г (735% от исходного г«родукта) темно-красного, лишенного запаха порсшкообразного полимера с температурой размягчения 130"-С. Полимер содер«жит 10,09% азота и 7,72% хлора (ионного). При обработке водой на холоду полимер теряет весь хлор, переходя в основную форму, При этом цвет полимера становится желтым. Желтая смола имеет температуру размягчения 115 С, содержит 10,33% азота и 0,130/, хлора, йодное чггсло Ес 00. Смола связывает ОрГанические и минеральные и!,слоты (анионная обменная емкость по 0,1 н. НС1 — 2,35»и . экв/г), она .;ц жет быть применена в качестве анионообменной смолы.

Техред Ю. В. Баранов Корректор М. П. Ромашова

Редактор Л. К. Ушакова

Подп. к печ. 19.1.65 г. Формат бум. 70Х108»/«4 Объем 0,18 изд. л.

Заказ 3495г15 Тираж 575 Цена 5 кзп.

Ц1-11«ИГ»»И Государственного комитега по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Предмет изобретения

1. Спосос получения полимеризационноспособных ОлиГОмеров, Огличающггйся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения =-поксидных и карбоксилсодержащих смол, в качестве исходных веществ применяют продукты дегидрохлорирования парафиновых углеводородов (вазелинового масла, парафина, церезина и др.}) с посгледующим эпоксидированием или введением карбоксильных груни при взаимодействии с а, Р-ненасыщенными кислотами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью получения олигомерных веществ с анионообменными свойствами и повышенной электропроводностью, хлорпарафины обрабатывают llpl» повышенной температуре гетероциклическими соединениями такими, как пиридин, хинолин, дипиридил и др.