Патент ссср 154256
№ 154256
Класс С 07с; 12<, 10
СССР
< 1
/ р
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа № 50
M. И. Фарберов и Г. С. Миронов
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ BИНИЛКЕТОHOB
Заявлено 22 февраля !962 г. за № 765893123-4 с присоединением заявки ¹ 767656 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 9 за 1963 г.
Известен способ получения винилкетонов, например метилвинилкетона или метилизопропенилкетона, основанный на взаимодействии алифатических кетонов с формалином в присутствии солей вторичных аминов в жидкой фазе. Образующиеся при этом промежуточные основания
Манниха обрабатывают 50%-ной щелочью, суспендируют в теплоносителе, насыщают хлористым водородом и разлагают при 145 — 160 с выделением целевого продукта.
Недостатком этого способа является низкий выход оснований Манниха и, следовательно, целевого продукта, а также сложность выделения его. Предлагаемый способ состоит в том, что конденсацию алифатических кетонов с формалином в присутствии вторичных аминов проводят при рН реакционной среды в пределах 0,1 — 4 с последующим разложением оснований Манниха при температуре 150 — 210 и вакууме
1 — 150,ил. рт. ст.
Благодаря созданию определенной рН реакционной смеси при введении в реакционную смесь соляной кислоты повышается выход oc:tîваний Манниха и целевого продукта.
Пример 1. В автоклав загружают 197 г (1,8 глоль) гидрохлорида диэтиламина, 54 г (1,8 лоло) формальдегида в виде 35%-ного водного раствора 6,0 мл концентрированной соляной кислоты (для доведения рН реакционной смеси до 11:t 104,3 г (1,8 лоло) ацетона.
Смесь нагревают при 100 в течение 2 час, затем содержимое автоклава упаривают при 120 и вакууме 40 мл рт. ст. с последующим разложением образовавшегося гидрохлорида основания Манниха при температуре 150 — 210 и вакууме 50 — 80 ял рт. ст. Было выделенс
109,6 г метилвинилкетона с т. кип. 79 (743 л,и). по 1,4115, d<- о 0,8666, выход от теории 87%. № 154256
Предмет изобретения
Способ получения винилкетонов путем конденсации формальдегида с алифатическими кетонами, содержащими СНа а— или СНа — группы в а-положении к карбонильной группе в присутствии солей вторичных аминов в жидкой фазе с последующим разложением промежуточно образующихся оснований Манниха, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, конденсацию проводят при рН реакционной смеси в пределах 0,1 — 4 с последующим разложением оснований Манниха при температурах
150 — 210 и вакууме 1 — 150 мм рт, ст.
Редактор О. Д. Ус Техред А. А. Камышникова
Корректор В. П. Фомина
Поди. к пеи. 1 VII — 63 г. Ф ор и ат бум, 70 X 108 /1„. Объем 0,18 изд. л.
Заказ 1512/7 Тираж 550 Цена 4 коп.
ЦНИИПИ Государств нного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.
Типография, пр. Сапунова, 2.
Пример 2. Б автоклав загружают 197 г (1,8 лола) гидрохлорида диэтиламина, 54 г (1,8 л1о.и) формальдегида в виде 35%-ного водного раствора, 5 ял концентрированной кислоты и 64,8 г (0,9 моль) метилэтилкетона.
Смесь нагревают при 100 в течение 2 час. После упаривания и разложения основания Манниха выделено 55,6 г винилизопропенилкетона с т. кип. 59 (95 л м), и 1,4540; d4 0 0,8906, выход 64,3%.
