Патент ссср 154403

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Заявлено l9 марта l962 г. за № 769538)23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в <Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 9 за 1963 г.

Известный способ получения полиэтилена на хромсодержащнх катализаторах требует обязательного присутствия иона шестивалентного хрома и дает высокомолекулярньш продукт.

Предлагаемый способ позволяет получать низкомолекулярный полиэтилен за счет каталитического .действия иона трехвалентного хрома в виде хромовой формы катионита.

Карбоксилсодержащую ионообменную смолу, предварительно переведенную в водородную форму и промытую водой до нейтральной реакции, обрабатывают раствором соли трехвалентого хрома до полного насыщения. После промывки водой полученную в хромовой форме смолу тщательно высушивают и хранят под вакуумом или в атмосфере инертного газа. Приготовленный таким образом катализатор содер»,ит только трехвалентный хром и лишь в ионном состоянии.

Полимеризацию этилена с использованием описанного катализатора осуществляют в среде углеводородных растворителей (бензина, гептана, гексана, циклогексана и др.) при температуре от 70 до 120 С и при давлении этилена до 30 — 50 ати.

В углеводородной среде при указанных температурных условиях катализатор на основе ионообменной смолы набухаст. Это способствует диффузии монометра внутрь зерен смолы и отводу образующегося полимера во внешнюю среду.

Полученный полиэтилен представляет собой маслообразный нлн воскоподобный продукт с низкой температурой затвердевания. Кривые рентгеновского рассеивания получаемых продуктов подобны кривым для полиэтилена среднего давления, однако максимумы, соответствующие кристаллическим образованиям в полимере, весьма слабо выражены. г1 154403 о

Предмет изобретения

Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в растворе на хромсодержащем катализаторе, отличающийся тем, что, C целью получения низкомолекулярного полимера, в качестве хромсодержащего катализатора применяют хромовую форму катионита.

Составитель E. Чепик

Редактор С. А. Барсукова Техред А. А. Камышпикова Корректор A. Фомина

Подп. к печ. 17/Xll — 63 г. Формат бум. 70X108)/è Объем 0 18 пзд л

Заказ 3048/5 Тираж 650 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр Сапунова, 2

° Пример. Карбоксилсодержащук) ионообмснную смолу марки

КБ-4-П2 (полная обменная емкость равна 10 пг экв/г, размер частиц

0,5 — 1 льи) обрабатывают соляной кислотой (IN), промыв;нот дистиллированной водой до нейтральной реакции, Полученную таким образом водородну1о форму смолы подвергают обработке 1N раствором

Cr(N0 )з до полного насыщения, промывают дистиллированной водой до отсутствия краски в промывных водах и сушат в стеклянной ампуле под вакуумом (Poc (l,им Hg) при температуре 90 — 95 С в течение 4 час. Полученньш таким образом катализатор хранят в запаянной ампуле под вакуумом.

Полимеризации подвергают этилен о содержанием основного продукта не менее 96%, Оз не более 0,005%, с влажностью, соотвегствующей точке росы не выше минус 45 С.

В автоклав из нержавею1цей стали емкостью 1,5 л, снаб)жеиный якорной мешалкой и пароводяной рубашкой, после многократного вакуумирования и заполнения этиленом загружают 0,5 л экстракцноиного бензина, предварительно освобожденного от воздуха продуванием сухого азота. Затем в автоклав без доступа воздуха вносят 8 г катализатора. Полимеризацию проводят в течение 30 иич при температуре

90 С и давлении 35 — 40 ат,и. По окончании полимеризации катализатор находится в ниде плотного осадка на дне автоклава. Катализатор после полимеризации состоит из частиц того жс размера, что и исходи:>ш катализатор; подвергнутый повторному высушиванию год вакуумом он снова может быть использован для полимеризации.

Полученньш полимер представляет собой продукт маслообразной консистенции, не растворимый на холоду в бензине. Характеристическая вязкость, определенная в декалине при 135 С, имеет величину около 0,2. Выход полимера составляет около 1 г на 1 г сорбирова гчого хрома. Вязко-текучее состояние полимер сохраняет при низкой температуре вплоть до минус 70 С.