Патент ссср 156542

 

№ 156542

Класс С 07с; 12в, 8

СССР

Подписная грг1ггпа Л 50

П. М. Кочергин и Л. С. Ьлинова

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-3-НИТРОАЦЕТОФЕНОНА

Заявлено 13 января l969 г. за М 39963 93-4 в Комитет по делам изобретении и открытий ири Совете Чиннстров СССР

Опубликовано в «Бголлетсн» изобретений и товарных знаков» ¹" 16 за 1963 г.

Известен способ получения 4-хлор-3-нитроацетофенона нитрованием

4-хлор-ацетофенона азотной кислотой.

Предлагаемый способ отл;гчается от известного тем, что нитрованию подвергают 4-хлорфенилметилкарбинол, полученньш при этом азотнокислый эфир 4-x;Iop-3-нитрофенилметилкарбинола обрабатывают основаниями в органическом растворителе. Это дает возможность расширить сырьевую базу.

Ниже приводятся примеры пол учешгя 4-xëoð-3-нитроацетофенона по предлагаемому способу.

П р и мер 1. 60 лиг 98 "гт-ной азотной кислоты (уд. вес 1,5) нагревают до 40 С, затем в течение 25 — 30 лин постепенно прибавляют небольшими порциями при перемешиванни 2,7 г мочевины, поддерживая температуру в колбе в пределах 40 — 45 С. После окончашгя прибавления мочевины кислоту перемешивагот 30 лин при той же температуре (40 — 45 С), а затем охлахкдают до минус 12 — минус 10=C. К охлажденной кислоте добавляют пр.l перемешиванпи в течение 45 лин 11 г

4-хлор-фенилкарбинола, при этом температуру в колбе поддерживают в пределах минус 10 минус 7=C. Массу пере»eUlliBBIoT при минус 10 — минус 7 C в течение 20 лин, после чего выливают в воду (400 л,г) со льдом. Выделившийся маслообразный нитропродукт извлекают хлороформом (200 л.г) или другим растворителем, например дихлорэтаном. Раствор промывают водным раствором соды, затем водой и высушивают над сульфатом натрия. После отгонки xëoðîôoðìà (возвращенный растворитель используют и этом же процессе) получают

16,4 г (79сго от теоретического выхода) технического азотнокислого эфира 4-хлор-3-нитрофенилметилкарбинола, который при стоянии кристаллизуется (т. пл. чистого нитрата 35,5 — 36,5 С).

¹ 156542

Найдено в ого: С 39,01; Н 2,85; Сl 14,48; Х 11,90.

С Н7О„1,С1.

Вычислено в %: С 38,96; Н 2,86; Сl 14,38; Х 11,36. Полученный ннтроэфир без очистки используют для получения 4-хлор-3-нитроацетофенона.

П р и м ер 2. К раствору 13,85 г техн11ческого азотпокислого эфира

4-хлор-3-нитрофенилкарбинола в 50 лл этанола прибавляют при перемешивании в течение часа раствор 2,5 г едкого натра в 35 пл этано.та.

Температуру реакционной массы поддерживают в пределах 14 — 18 С наружным охлаждением колоы льдом >t,t>< ледя поп vogoi4. После прибавления щелочи реакционну1о массу перемешивают при 15 — 20=C в тече-!!не 3 час. = àòåì избыток щелочи нейтрализуют кислотой (уксусной, соляной или серной) до рН около 5. К подкисленной реакционной массе прибавляют активированный уголь (около 0,1 г), смесь нагревают до

70 — 78оС и фильтруют. Из фильтрата почти полностью отгоняют сг1ирт, к остатку прибавляют воду. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой (до отсутствия ннтрита натрия в промывных водах), а затем этанолом (этапольный маточный раствор собирают отдельно) и высушивают. Получают 5,46 г 4-хлор-3-нитроацетофенона с т. пл. 92 †98. После перекристаллизации из воды или водяного этанола получают бледно-желтые кристаллы с т. пл. 98 †1 С. Упариванием спиртового маточного раствора и кристаллизацией остатка из воды или разбавленного этанола выделяют еше 0,65 — 0,8 г 4-хлор-3-нитроацетофенона с т. пл. 98 101=С.

Предмет и зобретения

Способ получения 4-хлор-3-нитроацетофенона путем нитрования, отл и чаю щи йся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, нитрованию подвергают 4-хлорфенилметилкарбинол и полученный при этом азотнокислый эфир 4-хлор-3-нитрофенилметилкарбинола обрабатывают основаниями в органическом растворителе.

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышиикова Коррекгор Л. М. Индрик

Подп. к печ. 15/Л! — 63 г. Формат бум. 70 X 108 /„ Объем 0,18 изд. л.

Зак. 1873/13 Тира>к 550 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.