Патент ссср 157978

 

Класс С 07d; 12q, 24 № 157978

ceca

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Лв 52

Н. И. Шуйкин и И. Ф. Бельский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПРОП ИЛ-4,5-ДИАЛКИЛТЕТРАГИДРОФУРАНОВ

Заявлено 6 июля !962 г. 3а № 785794/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 20 за 1966 г.

Предложен способ получения 2-прспил-4,5-диалкилтетрагидрофуранов. Способ заключае1ся в том, что и-алкил-Р-фурилакролеины подвергают взаимодейстзию с алкилмагнийгалогенидами. Полученные при этом 1-фурил-алкен-1-олы-3 гидрируют на скелетном Cu — Al катализаторе до 1-фурилалканолов-3, которые затем гидрируют в паровой фазе на платинированном угле при 200 — 250 С.

Способ осуществляют следующим образом.

К охлажденному до 0 С реагенту Гриньяра, полученному из

2 лоль галоидного алкила, прибавляют 2 ноль а-алкил-Р-фурилакролеина. По окончании реакции ком плекс разлагают водой, продукты экстрагируют эфиром и перегоняют в вакууме.

Получают:

1-фурил-2-метилбутен-1-ол-3 с т. кип. 91 — 93 С (б ми), nD =- 1,545,.

d ав = 1,0576;

1-фурил-2-метилпентен-ол-3 с т. кип. 87 — 88 С (3 ии), n D= 1,5398; а 4

Для селективного гидрирования двойной связи в автоклав емкостью 1 л помещают 400 г 1-фурилалкен-1-ола-3 и 30 г скелетного

Cu — A1 катализатора в виде порошка, приготовленного обработкой

Cu — А1 сплава (30% Сп) 20%-ным раствором ХаОН. Затем в автоклав подают водород до давления 100 атл. При нагревании автоклава до 150 С происходит поглощение водорода. Продукты гидрирования—

1-фурилалканолы-3 выделяют разгонкой при пониженном давлении.

Выход 95%. № 157978

Получают:

1-фурил-2-метилбутанол-3 с т. кип. 95 С (б nuI); n = 1,4750;

d42II = 1,0125.

1-фурил-2-метилпентанол-3 с т, кип. 95 С (4 мм); nD = 1,4785;

d42II = 1,0020.

Превращение 1-фурилалканолов-3 осуществляют гидрированием по проточному методу на платинированном угле с объемной скоростью

0,1 час 1 при атмосферном давлении и температуре 200 — 250=С (220 С). Реактор представляет собой кварцевую трубку длиной

120 см и диаметром 1,5 см. Исходное вещество подают на катализатор из автоматической бюретки; продукты реакции собирают в приемник, охлаждаемый водой, Температуру измеряют хромель-алюмелевой термопарой, помещенной в карман в середине слоя катализатора. Продукт реакции отделяют от воды, высушивают над хлористым кальцием и разгоняют на колонке в вакууме.

Из 154 г 1-фурил-2-метилбутанола-3 получают 122 г (выход 90%)

2-пропил-4,5-диметилтетрагидрофурана с т. кип. 37 — 38 С (3 мм), n o =- 1,4254; d4- > = 0,8395.

Аналогично из 1-фурил-2-метилпентанола-3 с выходом о0% получают 2-этил-3-метил-5-пропилтетрагидрофуран с т. кип. 41 — 42 С (3 мл); nD = 1,4317; d4 -< = 0,8432.

Платиновый катализатор готсвят нанесением мелкодисперсной платины на активированный березовый уголь (10% Pf), для чего по следний пропитывают раствором платинохлористоводородной кислоты и помещают в реакционную трубку, где проводят восстановление катализатора пропусканием водорода в течение 15 час при 250 — 300 С.

Предмет изобретения

Способ получения 2-пропил-4,5-диалкилтетрагидрофуранов, о т л ич а ю шийся тем, что а-алкил+фурилакролеины подвергают взаимодействия с алкилмагнийгалогенидами, полученные при этом 1-фурилалке I-l-олы-3 гидрируют на скелетном Cu — Al катализаторе до 1-фурилалканолов-3, которые гидрнруют в паровой фазе на платинированIIo;I угле при 200 — 250 С.

Составитель Ь. Джуринский

Редактор Л. K. Ушакова Тгхред А. А. Камышникова Корректор М. И. Зльмус

Подп. к печ. 9/Х вЂ” 63 г. Формат бум. 70к,108 /is Объем О,I8 изд. л.

Зак. 2443/5 Тираж 525 Цена 4 коп.

LIHHHIIH Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4.

Типография, пр. Сапунова, 2,