Патент ссср 159540

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК описание изоы кткния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Класс 12q, 24

МПК С 07d № 159540

Заявлено 20.Vl.1962 (М 787660(23-4)

Опубликовано 1964. Бюллетень лв 1

ГОСЬДЛРСТВЕННЫИ комитет по деллм изОБРетений и ОткРытий

СССР

Подписная группа № 59

А. Л. Мнджоян и Г. Л. Папаян

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-ХЛОРМЕТИЛФУРИЛ-2-и-ХЛОРФЕНИЛКЕТОНА ..

Предложен способ получения не описанного в литературе 5-хлорметилфурил-2-и-хлорфенилкетона хлорметилированием фурил-2и-хлорфенилкетона параформальдегидом и хлористым водородом в присутствии безводного хлористого цинка. Выход продукта 70—

72% от теоретического.

Пример 1. В пол-литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают

26,0 г (0,2 лголь) хлорангидрида фуран-2карбоновой кислоты и 120 мл хлорбензола.

При перемешивании в течение 30 40 мин вносят небольшими порциями 26,6 г (0,2 люль) безводного хлористого алюминия.

При этом температура реакционной смеси повышается до 30 — 35 С. По окончании прибавления смесь нагревают на водяной бане до

80 — 85 С в течение 4 — 5 час. Затем при охлаждении колбы водой вносят 50 г измельченного льда.

Для растворения образовавшейся гидроокиси алюминия приливают 50 лгл разбавленной соляной кислоты, при этом осадок полностью растворяется.

Хлорбензольный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром порциями по

50 мл; соединенные растворы промывают водой, 10о -ныл! раствором углекислого натрия, снова водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают над прокаленным сернокислым натрием.

После отгонки хлорбензола остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 158 — 160 С (4 мм рт. ст.). При стоянии вещество закристаллизовывается, т. пл. 62—

63 С. Строение кетона доказано окислением его перманганатом калия в щелочной среде.

Выход 36,7 — 38,5 г (89,2 — 93,4о, от теоретического).

П р и и е р 2. В пол-литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, стеклянной труокой для пропускания хлористого водорода, газоотводной трубкой и термометром, помещают 20,6 г (0,1 лго.гь) фурцл-2-п-хлорфенилкетона, 200 мл сухого хлороформа, 15,2 г (0,5 моль) параформальдегидз и 15,2 г безводного хлористого цинка.

Прп перемешввании без охлаждения втечение 40 — 50 мин пропускают быстрый ток хлористого водорода (температура смеси доходит до 25 — 30 С). Смесь постепенно окрашивается в темно-красный цвет.

Перемешпвание продолжают еще 15—

20 мин, затем содержимое колбы сливают на

200 г измельченного льда и в течение 5—

40 мин перемешивают стеклянной палочкой.

Отделяют водный слой от хлороформного, ¹ 159540

Предмет изобретения

Составитель И. В, Борисенко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Т. С. Дрожжина

Поди к печ. 20jI — 64 г. Формат бум. 60 901 а Объем 0,23 изд. л.

Заказ 3183!18 Тираж 950 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2. последний промывают двумя порциями воды по 100 мл и высушивают над безводным сернокислым натрием.

После полной отгонки растворителя остаток при охлансдении кристаллизуется в зеленоватую массу. Выход неперегнанного продукта с т. пл. 89 — 91 С составляет до 93,., от теоретического.

Сырой продукт переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме при 198 — 200 С (4 ля рт. ст.).

Выход 17,8 — 18,4 г (70 — 72%), При стоянии вещество кристаллизуется, т. пл. 91—

92 С.

Способ получения 5-хлор метилфурил-2-ихлорфенилкетона, отличающийся тем, что фурил-2-и-хлорфенилкетон хлорметилируют параформальдегидом и хлористым водородом в присутствии безводного хлористого цинка,