Патент ссср 159836

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИ.Е

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 159836

Класс 12о, 23о, МПК C С7с

Заявлено 27.Х.1962 (№ 800468(23-4) Госуьлрстввнныи

KOMNTET nO AEAAM

ИЗОВ1.ЕтВЫИй И ОтКРЫтяй

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 2

Подписная группа № 50

Способ получения тиоэфиров (сульфидов) взаимодействием алкил (ария) магнгпггалогенидов с серусодержащими соединениями известен.

Для расширения сырьевой базы по предлагаемому способу в качестве серусодержащих соединений использу1от диэтилмеркапталь или монотиодиэтилацеталь. Последний может быть использован потому, что группа

OR более подвижна, чем SR.

Способ осуществляют следующим образом:

В круглодопной колбе, снабженной мешалкой, ртутным затвором. обратным холодпльIlHKoM и капельной воронкой, приготовляют обычным пу"iем магнийбромарил (алкил). Через 4 час его сливают с магния, не вступившего в реакцию,.в капельную воронку и по каплям приливают к меркапталю, нагретому на водяной бане. Реакцию проводят с отгонкой эфира из реакционной смеси. Затем последнюю нагревают на плите до вскипания с моментальным большим подъемом температуры выше 150 С. I-Ia следующий день продУкт Разлагают 5о1о-ной УксУсной кислотой, экстрагируют эфиром и после обычной ооработки сушат над сульфатом натрия. После отгонки серного эфира выделяют продукт.

П р и лг е р 1. Синтез а-фенилдиэтилсу,гьфида из диэтиляернаггталя. В круглодонной колбе, списанной выше, из 3 г магния и 19,6 г бромистого фенила приготовляют обычным путем магнийбромфенил. Через 4 час его сли, 1

М. Ф. Шостаковский, М. P. Кулибеков и А. К. Горбань !

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЗФ И РОВ (СУЛ ЬФИДОВ)

t вают с магния, не вступившего в реакцшо, в капельную воронку и по каплям приливают в течение часа к 15 г диэтплмеркапталя с т. кип.

65 /7 льи, d, - о 0,9703, п„p 1,5032, нагретого на водяной бане. Реакцшо проводят с отгоикой эфира из сферы реакции. После отгонки серного эфира реакционную колбу нагревают на плите до 102" С. На следующии день продукт

Разлагают 5о1о-ной УксУсной кислотой, экстРагируют эфиром и после обычной обработки суlIJBT II2;I, сернокислым натрием. После от1опки серного эфира получают продукт. В результате многократны.; разгонок продукта в вакууме выделяют 2,1 г диэтилмеркапталя, 8,6г (51,8,) а-фенилдиэтилсульфида с т. кип.115 — 116= 25 лл ., пD 1,5410 d< - о 09866, найдено ЛЯ 52,82, вычислено для СюПг $ — 52,04.

Найдено, в >1o. S — 19,22; 19,39; вычислено в y,:

S — 19,28 для C>oH S.

I1 р и м е р 2. Синтез а-фенилдиэтилсульфида из лгонотиодиэтилаггеталя. Магнийбромфенил приготовляют на 3 г магния и 20 г бромистоão фенила. В условиях предыдущего опыта его приливают и 13 г монотиодиэтилацеталя с т. кип. 56 — 58".33 лглн По мере отгонки растворителя продукт серо-желтого цвета загустевает. Выделение и очистка продукта аналогичны предыдущему. После многократных разгонск выделяют 7,1 г а-фенилдпэтилсульфида с т. кип. 114", 23 лья, про . 1,5380, d4=o

098(48",;,), 2,5 г монотиодиэтилацеталя, 0,5 г

1,14-дифенилэта на. № 15983б

Предмет изобретения

Редактор А. Березовская Текред T. П. Курилко Корректор Т. С. Дрожжина

Поди. к печ. 6/1 — 64 г. Формат бум. 60 Р 90 /q Объем 0.23 изд. л.

Заказ 3263/11 Тираж 550 Цена 5 коп.

Ц11ИИПИ Государственного комитета пс делам изобретений и открытий СССР

Москва Центр, проезд Серова, дом 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 3. Синтез эти г-1-матилпентилсуль //ида из ыонотиодиэтилаггеталя в среде дибутилового аггеталя. Как описано выше, из 2,5 г магния, 14 г бромистого бутила в среде 45 г днбутилацеталя приготовляют магнийбромбутил. К нагретому на водяной бане реактиву Г риньяра приливают 11,5 г монотиодиэтилацеталя с т. кип. 55 — 58 /33 лглг, п

1,4430, с1 - в 0,8925. После обычной операции продукт разгоняют в вакууме и выделяют 42,3 г дибутилацеталя, 6,1 г (53,1 % ) этилвторгексилсульфида с т. кип. 81 — 83,5 при 23 мм пр 1,4555, с14- 0,8501, найдено MR 46,71, вычислено NR 46,40 для CsHisS.

Способ получения тиоэфиров (сульфидов) взаимодействием алкил (арил) магнийгалогеьида с серусодержащими соединениями, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве серусодержаших соединений используют диэтилмеркапталь илн монотиодиэтилацеталь.