Способ получения полиорганосилоксановых жидкостей

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОР- ГАНОСШ10КСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ введением в цепь линейного полимера силоксизвеньев с пространственно емкими радикалами путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации диметилдихлорсилана и соответствующего диорганодихлорсилана в молярном соотношении от 10:1 до 20:1 в присутствии триметилхлорсилана, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высоко-! термической и термоокислительной стойкостью, используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как зтил, ни изопропил, ни изобутил, -трифторпропил, дихлорфенил, толил и др.2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что диметилдихлорсилан и соответствующие диорганодихлорсиланы берут в молярном соотношении от 1:1 до 3:1 для диорганодихлорсиланов с небольшими алкильными 'радикалами и от 10:1 до 20:1 для диорганодихлорсиланов с арильными разветвленными алкильными радикалами.(Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„. Я0„„159988

3(5D С 08 С 77/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 793539/23-04

{22) 30.08.62 (46) 23.05.84. Бюл. ¹ 19 (72) М.В.Соболевский, Т.А.Красовская, Л.В.Соболевская, Д.В.Назарова, Л.A. !èñòÿêîBà, В.Л.Семенова, M.lI.Смажок и Н.П.Телегина (53) 678.06(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРl AH0CKI0KCAH0BbE ЖИДКОСТЕЙ введением в цепь линейного полимера силоксизвеньев с пространственно емкими радикалами путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации диметилдихлорсилана и соответствующего диорганодихлорсилана в молярном соотношении от 10: 1 до 20: 1 в присутствии триметилхлорсилана, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высокой термической и термоокислительной стойкостью, используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как этил, н- и изопропил, н- и изобутил, -трифторпропил, дихлорфенил, толил и др.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что диметилдихлорсилан и соответствующие диорганодихлорсиланы берут в молярном соотношении от 1: 1 до 3:1 для диорганодихлорсиланов с небольшими алкильными радикалаЖ ми и от 10: 1 до 20: 1 для диорганодиxJIopcHJIBHoB с арильными разветвленными алкильными радикалами.

С:

159988

Известен способ получения полиорганосилоксановых жидкостей путем гидролиза соответствующих диорганодихлорсиланов. Известно также введение в цепь линейного полимера дифенилси- 5 локсизвеньев, с содержанием 5-10 моль фенильных групп.

Для получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высокой термической и термоокислительной стойкостЬю, предлагается способ получения полиорганосилоксановых жидкостей, отличающийся тем, что используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как этил и- и изопропил, н- и изобутил, -трифторпропил, дихлорфенил, толил и др °

Способ заключается в проведении 211 согидролиза или гетерофункциональной конденсации диметилдихлорсилана и соответствующих диорганодихлорсиланов в молярном соотношении от 1:1 до 3:1 для диорганодихлорсиланов с небольши- 25 ми алкильными радикалами и от 10:1 до

20:l для диорганодихлорсиланов с арильными и разветвленными алкильными радикалами в присутствии триметилхлорсилана. 30

Пример 1. Смесь 14 моль диметилдихлорсилана (или другого количества молей, указанного в таблице), 1 моль метилфенилдихлорсипана (или диэтилдихлорсилана, метилпропила или метилбутилдихлорсилана, дифенилдихлорсилана, метил -трифторпропилдихлорсилана, метилтолилдихлорсилана, метилбифенилдихлорсилана, метилдихлорфенилдихлорсилана, метилтрифторметилдихлорсилана, фенилтрихлорсилана или другого дихлорсилана с пространственно емкими радикалами) и 2 моль триметилхлорсилана гидролизуют путем постепенного ввода смеси соответствующих хлорсиланов в двухкратное по весу хлоридов количество воды при 50-10(f C.

Продукт реакции отделяют от соляной кислоты, нейтрализуют кальцинированной содой и высушивают безводным хлористым кальцием.

Отфильтрованное масло подвергают перегруппировке в присутствии катализаторов: активированной глины "кил" или 90Х-ной кислоты при от 20 до

100 С в течение 1-24 ч.

После перегруппировки нейтральное масло, отфильтровывают и фракционпруют в вакууме при остаточном давлении

1-2 мм рт..ст ° Кубовый остаток, кипяо щий при температуре выше 290 С при

1-2 мм рт.ст., является целевым пров дуктом.

Соотношение исходных мономеров, взятых для гидролиза выхода, и характеристика полученных полимеров приведены в таблице.

159988

О

О

441 = л 3 х 1 ж ц м а Р

E = и

О О О О ч — т ! О (."Л» » °

1 (О ь о

E»o

О а w

ОХ Х

1

1 о сч I I I !

О о ф л а 2

E" Х о х

ccj 46 Э а ccj д л С4 с 1 сс4

О О сч О

% Ч О1

Ю % !

О 4 л

О1 О . лО1 л °

1 f 1 1

° c»4 а О сч ф

441 л

О О

О ( л л

Ф с 4

Ф л ! о х о

g o д !

» О О Ю оco с

O>OU Э х х а.о х

Р\ CO

О л л

О о и со

О л

4 л л л то а сч сч л л

cv л о й.

О 1 л

С1 1

О

О

О о о

I 1 о о ь в.: со Г. &

O U квох о с л сч л

СЧ л О о л

I !

I !

I с4

6h N О CO

О с ) t î

Х I 1

>ъ О О с v о» с6 о а Ф х х

С С

CO л

CO СЧ О

О\ СЬ О\ л сч О л л

° » °

CO СО О1 О\ с ) л л

CO

СО OO и

00 л

cd I cd а CE Ccj

Х Х;О с цо о о

àо а.О

О О О л

О

Ф/Ъ

О О О О и л о

О с» о

Ц о ъ сч с 4 л

» сч сч О

СЧ с»4 СЧ с4

1

О с о

С 4

О

Зх о а ъ

cd о

Э

С

Е

Qj

f»

Щ

Г-ю а о х

И о

И

ccj

cQ

f о

>х о

cQ о х

1 х х х

Щ

E о

1

Э а

Э

И а о

Е»

44! х

Ц

44!

Э

Х ф х х х х

tE

cd

Ц

z о е

Э х х

Q)

И о х

6 о о

О х 1! о а 1!

R I а 1

Сч о х х z э о

Я о х х х

cd Ц а ю

1- а

О Е

С4 Х

Х

v Qj сс! у о

Ц Е

О O х х о о х z

1 а 1

О Е»

5ох д cd а с ц х

O cd U с:ЕХХО

z о

1 Х

Е с

Э а3 а х Е 3

Э Х 44! 1

cjj М ц 1

У

О сл

Х

О х

<ч

О c4

Cfl

4 \

С4

Х о сп

О 4ч г ссс л . Х

О О х

Л4

» 4

О

° c4

О2

Х

О

Х

О

Х

О е4 еЧ

3 4 (-4 U О л4 сЛ ГЛ

Х Х.О СУ

О О х х

О О

Л4

Ь

Х е сл

14

< Ъ

Х т) О

О

° r4

СЛ

СЗО!

cc O 1 се

Ф4

О О

5 159988

Пример 2. Все выполняется так, как указано в примере 1, с тем отличием, что смесь хлорсиланов вводят не в воду, а в такое же количество 207-ного раствора едкого натра в воде и продукт гидролиза после отделения от водно-соляного слоя промыКорректор Л.Шеньо

Заказ 3900/2 Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал iiIIII "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Редактор Л.Утихина Техред О.Неце вают раствором поваренной соли в воде, 1Х-ным раствором соляной кислоты, высушивают безводным хлористым кальцием, отфильтровывают и подвергают фракционной разгонке в вакууме при

1-2 мм рт.ст. без каталитической перегруппировки.