Способ получения железосодержащего силикатного катализатора

Авторы патента:

B01J29/072 - металлы группы железа или медь

Изобретение относится к способам получения железосодержащего силикатного катализатора, применяемого в процессах нефтепереработки и нефтехимии, и позволяет повысить каталитическую активность продукта. Готовят реакционную массу путем смещения аэросила с раствором силиката натрия с концентрацией по SIO<SB POS="POST">2</SB>-120-140 г/л при Т: Ж=1:3,5, затем ее гранулируют и сушат. Гранулы обрабатывают раствором 2н. HCL, содержащим сульфат алюминия в количестве 20,8-41,6 г/л и сульфат железа (Ш) в количестве 12,5-25 г/л при объемном отношении гранулы: раствор, равном 1:3, в течение 24-48 ч и кристаллизуют в присутствии органической добавки. Далее отмывают, сушат, прокаливают. Каталитическую активность испытывают в конверсии н-бутана. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ GOBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

at Вай

О 3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4286663/31-26 (22) 20.07,87 (46) 23,08.89.Бюл. 11- 31 (71) Грозненский нефтяной институт им. акад, M.Ä.Ìèëëèîíùèêoâà (72) Е.Е.Калугина, Н.Ф, Мегедь, Т.В.Лимова и Н.Н,Крупина (53) 661.183.6 (088.8) (56) Патент США 11 4208305, кл. С 01 В 33/20, 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩЕГО СИЛИКАТНОГО КАТАЛИЗАТОРА (57) Изобретение относится к способам Получения железосодержащего си ликатного катализатора, применяемого в процессах нефтепереработки и нефтехимии, и позволяет повысить каИзобретение относится к способам получения железосодержащего силикатного катализатора, применяемого в процессах нефтепереработки н нефтехимии.

Целью изобретения является повышение каталитической активности продукта.

Пример. 15 г порошкообразного аэросила марки А-300 смешивают с

47,7 мл раствора силиката натрия с концентрацией по 810 130 r/ë (Р

1,1 г/мл). При этом отношение Т:Ж аэросил: раствор силиката натрия составляет 1:3,5. Полученную массу гранулируют, сушат при 100 С в течение 24 ч, 15 г сухих гранул (насыпной вес

0,5 г/смз) заливают 90 мл 2н, раст„„SU „„1502076 А 1

1 4 В 01 Т 29/04, С 01 В 33/28 талитическую активность продукта.

Готовят реакционную массу путем смешения аэросила с раствором силиката натрия с концентрацией по Si 0 120

140 г/л при Т:Ж = 1:3,5, затем ее гранулируют и сушат. Гранулы обрабатывают раствором 2н. НС1, содержащим сульфат алюминия в количестве 20,8вЂ”

41,6 г/л и сульфат железа (ТТТ) в количестве 12,5-25 г/л при объемном отношении гранулы: раствор, равном

1:3, в течение 24-48 ч и кристаллизуют в присутствии органической добавки. Далее отмывают, сушат, прокаливают. Каталитическую активность испытывают в конверсии н-бутана.

1 з.п. ф-лы, 2 табл. вора НС1, в котором растворяют 5,26 г сопи А1 (SO4 ) ° 18 H 0 и $,53 г соли Fe (БО )1 ° 9 Н О, При этом объемное отношение гранулы: кислота

1:3, концентрация сульфата алюминия в растворе НС1 30 г/л, концентрация сульфата железа 20 г/л. Обработку проводят в течение 36 ч при комнатной температуре во избежание улету,чивания соляной кислоты.

По окончании обработки гранулы отмывают от хлорид-ионов, сушат при 100 С в течение 24 ч и кристаллизуют в щелочном растворе, содержа- щем катион тетрабутипаммония. Температура кристаллизации 160 О, время

100 ч.

Мольный состав реакционной смеси: (6-8) Na<0 (4-61.,,0 (1 вЂ” 1,75) е 0р.

150?076 4

Формула изобретения

° (1,5-7,5) Al 0 (100-200)Si04 1600 НаО.

Затем обработанные гранулы отмывают, сушат, прокаливают. 5

Мольные соотношения компонентов в прокаленном продукте: Na<0/Al 0 3 = вЂ” 0,25-0,4; SiO q/А1чОа = 35-75;

S1OII /Рея О g = 50» 1 00, Откристаллизованные гранулы пред- 10 ставляют собой сростки кристаллов цеолита-пентасила, структура которого аналогична ZSM-ll.

Результаты опытов представлены в табл. 1 и 2. 15

Таким образом, катализатор, полученный по предлагаемому способу, практически полностью состоит иэ сростков кристаллов цеолита типа пентасил, что обусловливает его по вьппенную каталитическую активность по сравнению с прототипом (на

39 мас.Х в реакции конверсии н-бутана).

При предлагаемом способе упрощается технология получения катализатора,. так как исключается стадия введения связующего в цеолит перед его практи. ческим использованием.

Таблица!

Прииеры

4 5 6 7 8

Покаэатели

)2 ) 3

Отноиение Т:1К

1:Эе5 l:Çò5 I3:3 ° 5 133 ° 5 I:3 ° 5 1:3 ° 5 1:3,5 1:3,5 1:3,5

130 1ЭО 130

130 120 140

130 130 130

2 2

30 30 30

30 20,8 41,8 30

30 30

20 " 20

20 20 12,5 25 20 20

20, 36 36 24 48

36 38

36 36 ние гранулы: раствор кислоты в процессе обработки грянул

Выход кристаллической фпэы типа пеп гпспп,у

I:3 I:3 1:3 1:3 1:3 1гз 1:3

1:3 1:Э

95 9I

I) l ) 96

93 .90

vn аэросил: раствор силиката натрия

Концентрация по SiO в растворе силиката натрия, г/л

Концентрация раствора соляной кислоты, н.

Концентрация солей алюминия в растворе соляной кислоты, г/л

Концентрация солей келеэа в растворе соляной кислоты,г/л

Длительность обработки кислотой, ч

Объемное отноше1. Способ получения железосодержащего силикатного катализатора, включающий смешение источников кремния и щелочного металла, кристаллизацию смеси в присутствии органической добавки и источника железа, отмывку, сушку, прокалку, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повьппения каталитической активности продукта, в качестве источников кремния и щелочного металла берут аэросил и раствор силиката натрия с концентрацией по SiO < 120-140 г/л прн Т:Ж, равном 1,0:3,5, полученную массу до кристаллизации гранулируют, сушат и обрабатывают 2н. раствором соляной кислоты, содержащим сульфат алюминия и сульфат железа (ТТТ), 2. Способ по п.l, 6 т л и ч а юшийся тем, что обработку гранул ведут 2н. раствором соляной кислоты, содержащим 20,8-41,8 г/л сульфата алюминия и 12,5-25,0 г/л сульфата же-. леза (ТТТ) при объемном соотношении гранулы: раствор, равном 1:3, в течение 24-48 ч, 1502076

Продолжение табл. ! вЂ” - - вЂ” вЂ” вЂ” - вЂ” вЂ” -Ь- вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” - - вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” - - вЂ” - вЂ” -Показатели т1 т

I 5 б 7 8 9

5,5 5,3 5,5

5,) 5,5

5 1 5 5 5 3

99,3 97

98 97

99 97 97 99,3

60,3Х

Таблица2

Показатели

Образцы, обработанные раствором с запредельным содержанием алюминия и железа

Образец по предлагаемому способу

Образец по известному способу со связующим (40X каолина) 2 3 4

Концентрация солей алюминия в растворе НС1, r/ë

Концентрация солей железа

18 50 30

30 в растворе

HCl г/л

Выход цеолитной фазы типа пентасил, Ж

Механическая

20 20 8 27

96 88 93 83

95 прочность гранул, кг/гран.

Активность ка5,1 6,1 5,4 6,3

5,1 талиэатора, оцениваемая по степени конверсии н-бутана,мас.Х

60,3

80 90 96э5 Blý5

99 ° 4

Редактор О.Юрковецкая

Заказ 4996/8 Тирам 486 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óëòîðoä, ул. Гагарина,101

Механическая прочность гранул, кг/гран.

Активность каталиэатора, оцениваемая по степени конверсии н-.бутана,мас.I

Активность обраэца, полученного по известному способу

Составитель И.Веденеева

Техред Л.Олийнык Корректор М,Максимишинец

Способ получения железосодержащего силикатного катализатора

Катализатор для гидрирования и гидроизомеризации топливных фракций дистиллятов и масляных погонов высокосернистых нефтей // 545375

Способ получения катализатора для гидрирования непредельных углеводородов // 450586

Патент 286987 // 286987

Способ повышения каталитической активности и селективности бифункциональных катализаторов // 247915

Способ приготовления никелевого или медно-никелевого катализатора для гидрогенизации // 137891

Способ получения высококремнеземных цеолитов // 2205689

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и химической промышленности, в частности к способу повышения времени стабильной работы катализаторов на основе высококремнеземных цеолитов (ВКЦ), которые могут найти широкое применение в качестве адсорбентов и катализаторов для процессов крекинга, гидрокрекинга, изомеризации, алкилирования, конверсии метанола в углеводороды и др

Катализатор для получения моторных топлив (варианты) и способ его приготовления (варианты) // 2235591

Способ алкилирования ароматических соединений // 2354641

Изобретение относится к способу получения кумола, характеризующемуся тем, что включает взаимодействие бензола с ацетоном и водородом в присутствии каталитической композиции, включающей один или более чем один цеолит в кислотной форме или преимущественно кислотной форме, медь и, возможно, один или более чем один элемент, выбираемый из элементов групп IIIA, VIB, VIIB

Получение нанесенных катализаторов на основе металл/оксид металла путем предшествующей химической нанометаллургии в определенных реакционных пространствах пористых носителей с помощью металлорганических и/или неорганических предшественников и металлсодержащих восстановителей // 2380155

Изобретение относится к способу получения и использования катализаторов для синтеза метанола

Катализатор конверсии углеводородов // 2409422

Изобретение относится к катализаторам конверсии углеводородов, содержащим цеолит

Способ каталитической конверсии углеводородов // 2418842

Изобретение относится к способу каталитической конверсии углеводородов

Новый микропористый кристаллический материал, включающий молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, и способы его получения и применения // 2445166

Изобретение относится к гидротермически стабильным микропористым кристаллическим материалам, включающим молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, такой как SAPO-34 или алюмосиликатный цеолит, к способам их получения и применения

Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна // 2449834

Способ приготовления катализатора гидродепарафинизации масляных фракций // 1660279

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализатора гидродепарафинизации масляных фракций

Система снижения токсичности отработавших газов двигателя с использованием катализатора селективного каталитического восстановления // 2497577

Изобретение относится к системе (способ и устройство) снижения токсичности содержащих оксиды азота и углеводороды отработавших газов (ОГ) дизельных двигателей путем добавления аммиака или разлагающегося до него соединения в поток ОГ с последующим его пропусканием над двумя последовательно расположенными катализаторами селективного каталитического восстановления (СКВ-катализаторами). Первый СКВ-катализатор, расположенный с входной стороны, эффективно катализирует компропорционирование оксидов азота аммиаком в интервале температур от 300 до 500°C и содержит оксид вольфрама WO3 и гомогенный смешанный оксид церия и циркония (Ce, Zr)O2, при этом по меньшей мере частично окисляет содержащиеся в ОГ углеводороды. Второй, расположенный с выходной стороны, СКВ-катализатор содержит медьзамещенное цеолитное соединение и эффективно катализирует компропорционирование оксидов азота аммиаком в интервале температур от 150 до 400°C и одновременно накапливает избыточный аммиак. Предлагаемая в изобретении система снижения токсичности ОГ отличается хорошими начальными рабочими характеристиками при низких температурах и одновременно высокой производительностью по превращению оксидов азота в максимально широком интервале температур. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 пр.