Способ получения кубовых нафтоилендибензимидазоловых красителей

Авторы патента:

C09B57/12 - периноны, т.е. нафтоиленарилимидазолы

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности , в частности, к способу получения кубовых нафтоилендибензимидазоловых красителей /кубового алого 2 Ж, кубового бордо, кубового ярко-оранжевого/, которые пригодны для крашения хлопчатобумажных тканей. Изобретение позволяет повысить качество красителя, снизить его зольность с 2,5 до 0,047-0,07%, исключить образование в нем продуктов осмоления, повысить красящую концентрацию красителя с 100 до 115-120% и сократить количество сточных вод с 50,373 до 8,86 м<SP POS="POST">3</SP>/т за счет того, что конденсацию нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с орто-фенилендиамином ведут в среде N-метил-α-пирролидона в присутствии 0,6-2,1% олеиновой кислоты от массы нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты или смеси ее с двуокисью тиомочевины при соотношении 1:(0,05-0,2) соответственно. Выход красителя составляет 98,7%, считая на исходную нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (511 4 С 09 В 57 12, я. и 1 г; ;,4, .;эА,"

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А STOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

00 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР! (21) 4283744/23-05 (22) 13.07.87 (46) 23.08.89. Бюл. Ф 31 (72) Л.Г. Ревенко, Л.И. Кожушкова, С.А. Симонова и М.Н. Ненько (53) 668.819.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 582251, кл. С 09 В 57/12, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУБОВЫХ НАФТОИЛЕНДИБЕНЗИМИДАЗОЛОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частности к способу получения кубовых нафтоипендибензимидазолоных красителей (кубового алого 2Ж, кубового бордо, кубового ярко-оранжевого), которые пригодны для крашения хлопчатобумажных тканей. Изобретение позволяет повысить качество красиИзобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частности к способу получения кубовых нафтоилендибензимидазоловых красителей (кубового алого 2)i(, представляющего собой смесь цис-изомера-кубового бордо и транс-изомера-кубового яркооранжевого), которые пригодны для крашения хлопчатобумажных тканей;

Цель изобретения вЂ” улучшение качестна целевого продукта при сохранении его ныхода, поньппение его красящей концентрации и сокращение количества сточных вод.

Сущность способа заключается в том, что конденсацию проводят н среде

N-метил- -пирролидона в присутствии

„„SU„„1502587 A 1

2 теля, снизить его зольность с 2,5 до 0,047-0,07Х, исключить образование в нем продуктов осмоления, повысить красящую концентрацию красителя с 100 до 115-120Х и сократить количество сточных вод с 50 573 до

8,86 м /т за счет того, что конден3 сацию нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с орто-фенилендиамином ведут в среде N-метил-4-пирролидона в присутствии 0,6-2,1Х олеиновой кислоты от массы нафтоилен-l,4, 5,8-тетракарбоновой кислоты или смеси ее с двуокисью тиомочевины при соотношении 1:(0,0 5-0,2) соответственно. Выход красителя составляет

98,7Х, считая на исходную нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту.

1 табл.

0,6-2,1Х олеиновой кислоты от массы нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты катализатора или смеси ее с двуокисью тиомочевины, взятой в соотношении 1:(0,05-0,2) соответственно.

N-метил-а - пирролидон легко регенерируется вЂ” выход по регенерации составляет 753Х, ПДК 100 мг/м

Кроме того, использование N-метил- С вЂ” пирролидона позволяет уменьшить содержание золы в целевом продукте.

Объсняется это тем, что побочные продукты, образующиеся н результате реакции конденсации, как и исходные компоненты, растворяются н N-метилвЂ.4-пирролидоне и при фильтрации ухоФ

150258

30 дят с растворителем в маточник, представляющий собой окрашенный в темно-коричневый цвет раствор.

Однако при конденсации нафталин5

-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с

0-фенилендиамином в N-метил- &пирролидоне значительно увеличивается длительность технологического процесса, и поскольку реакция не доходит до конца, а исходные компоненты хорошо растворяются в N-метил -пирролидоне уменьшается выход целевого продукта (пример 14).

Устранить эти недостатки удается 15 проведением конденсации в присутствии указанного катализатора.

Уменьшение количества олеиновой кислоты на конденсации менее 0,67 приводит к увеличению длительности 20 конденсации, ухудшению выхода целевого продукта и его качества вЂ” образованию продуктов осмоления, увеличению содержания золы, ухудшению чистоты оттенка и уменьшению красящей концентрации окраски красителя (пример 11). Увеличение олеиновой кислоты более 2,17 ухудшает подвижность реакционной массы, поэтому конденсация не доходит до конца.

Это приводит к увеличению длительности конденсации и фильтрации уменьшению выхода целевого продукта. ухудшается чистота и красящая концентрация окраски красителя (rrp eo 12) . 35

Установлено, что проведение конденсации в среде N-метил-с -пирролидона в присутствии одной добавки двуокиси тыомочевины позволяет получить краситель без продуктов осмо-. 40 ления и уменьшить содержание золы, однако при этом изменяется оттенок красителя в сторону синевы, что говорит о нарушении необходимого соотношения изомеров в целевом продук- 45 те (пример )3).Избежать этого позволяет присутствие олеиновой кислоты во время конденсации.

Уменьшение суммарного количества добавок менее 0,67. приводит к увеличению длительности конденсации, повышению содержания золы, ухудшению выхода красителя и красящей концентрации окраски (пример 4), Увеличение более

2,1Х. ухудшает подвижность реакционной55 массы, что приводит к увеличению длительности конденсации и фильтрации и уменьшению выхода целевого продукта, ухудшению чистоты крася7 4 щей концентрации окраски красителя (пример 5) . Если двуокиси тимочевины берут менее 0,05 части на 1 часть олеиновой кислоты повышается содержание золы (см. пример 6).Увеличение двуокиси тиомочевины более

0,2 частей на 1 часть олеиновой кислоты не имеет смысла, так как показатели, характеризующие способ получения и качество целевого продукта, не изменяются (см.пример 7).

Пример 1. В автоклав,снабженный термометром, манометром, масляной баней, загружают 339,9 г

N-метил- -пирролидона, 65,62 г нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 51,04 г ортофенилендиамина, 0,65 r олеиновой кислоты и 0,065 r двуокиси тиомочевины (в сумме олеиновая кислота и двуокись тиомочевины составляет 1,09 мас.Ж от загружаемой нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, соотношение составляет I:0,1 соответственно).

Автоклав герметизируют, подогревают 1,5 ч до 130 С (давление при этом устанавливается 2 кгс/см ) и

1 размешивают при этой температуре в течение 8 ч. Затем реакционную массу охлаждают в течение 0,5 ч хоо лодкой водой до 70 С, в течение

30 мин. фильтруют и промывают 20 r

N-метилпирролидона. Осадок промывают водой до отсутствия в промывной воде о-фенилендиамина, сушат.

Получают 87,68 г сухого красителя с выходом 98,77., считая на нафтоилен-l,,4,5,8-тетракарбоновую кислоту.

Регенерацию N-метилпиррояидона из маточника проводят простой прямоточной перегонкой при остаточном давлении 705 мм рт.ст. при 121 С в парах. Выход N-метилпирролидона по регенерации составляет 75,287. Количество сточных вод составляет

8,86 м /т, рН 7,7.

Пример 2. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что на конденсацию загружают 0,33 r олеиновой кислоты и 0,065 г двуокиси тиомочевины (суммарное количество добавок составляет 0,67 от загружаемой нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, их соотношение 1:0,2 соответственно).

Выдержку проводят при 135 С (давление при этом устанавливается

3 кгс/см, а охлаждение реакционной

1502587 массы проводят холодной водой до о

75 С в течение 15 мин. Получают

87,25 г сухого красителя с выходом

98,2 . Количество сточных вод составляет 8,86 м /т, рН 7,8.

Пример 3. Проводят в условиях примера l с той лишь разницей, что на конденсацию загружают 1,313 г олеиновой кислоты и 0,065 r двуокиси тиомочевины суммарное количество добавок составляет 2,1 от загружаемой нафтоилен -1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, их соотношение 1:0,05 соответственно). Получают 84,73 r сухого красителя с выходом 95,4 .

Количество сточных вод составляет

8,9 м /т, рН 7,8.

Пример 4. Проводят в условиях примера 2 с той лишь разницей, что на конденсацию загружают 0,3 г олеиновой кислоты и 0,03 r двуокиси тиомочевины суммарное количество добавок составляет 0,5 . от загружаемой нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, их соотношение 1:О,1 соответственно). Продолжительность конденсации 12 ч.

Получают 83,48 r сухого красителя с выходом 94,0 .. Количество сточных вод составляет 11,73 м /т, рН 8,0.

Пример 5. Проводят в условиях примера 3 с той лишь разницей, что на конденсацию загружают 1,8 r олеиновой кислоты и 0,2 г двуокиси тиомочевины (суммарное количество добавок составляет 3,0 от загружаемой нафтоилен-l,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, их соотношение l:0,1 соответственно). Реакционная масса при температуре реакции становится липкой, менее подвижной. Продолжительность конденсации 12. ч. Получают 84,3 г сухого красителя с выходом 94,92%. Количество сточных вод составляет 10,0 м /т. рН 8,5.

Пример 6. Проводят в условиях примера 3 с той лишь разницей, что на конденсацию загружают 0,7 г олеиновой кислоты и 0,3 r двуокиси тиомочевины(суммарное количество добавок составляет 1,11 от загружаемой нафтоилен-l,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, их соотношение 1:.0,04 соответственно) Получают 85,52 г сухого красителя с выходом 96,3 .Количество сточных вод составляет

8,92 м /т, рН 8,0.

Пример 7. Проводят н условиях примера 2 с той лишь разницей, что на конденсацин загруь,ают 0,32 r

5 олеиновой кислоты и 0,1 г двуокиси тиомочевины(суммарное количество добавок составляет 0,65 от загружаемой нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, их соотношение 1:0,3 col0 ответственно). Получают 87,6 r cyxoro красителя с выходом 98,6 . Количество сточных вод составляет

8,86 м /т, рН 8,0.

Пример 8. Проводят в усло15 виях примера 1 с той лишь разницей, что конденсацию проводят без двуокиси тиомочевины, а олеиновую кислоту загружают в количестве 0 65 г (1 от загружаемой нафтоилен-1,4,5,8-тетра20 карбоновой кислоты). Получают 87,66 г красителя с выходом 98,67 .

Пример 9. Проводят в условиях примера 8 с той лишь разницей, что олеиновую кислоту загружают в количестве 0,39 r (0,6% от загружаемой нафтоилен-I 4,5,8-тетракарбоновой кислоты). Получают 87,06 г красителя с выходом 98,00 .

Пример 10. Проводят в усло30 виях примера 9 с той лишь разницей, что олеиновую кислоту загружают в количестве 1,378 г (2,1 от загружаемой нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты). Получают 87,53 r красителя с выходом 98,52 .

Пример 11. Проводят в условиях примера 9 с той лишь разницей, что олеиновую кислоту загружают в количестве 0,325 г (0,5 от загружа40 емой нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты). Получают 86,02 г красителя с выходом 96,82 .

Пример 12. Проводят в условиях примера 9 с той лишь разницей, 45 что олеиновую кислоту загружают в количестве 2 г (З от загружаемой нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты). Получают 85,98 r красителя с выходом 96,77 . Время конденсации

50 15 ч.

Пример 13. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что конденсацию проводят н отсутствии олеиновой кислоты, а двуокись

55 тиомочевины загружают в количестве

0,65 г (l от загружаемой нафтоиленвЂ” 1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты).

Получают 87,6 r красителя с выходом

98,63 .. Оттенок окраски красителя

1502587 путем конденсации нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с ортофенилендиамином в среде растворителя в присутствии катализатора, о т л ивЂ” ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта при сохранении его выхода, повышения его красящей концентрации и сокращения количества сточных вод, в качестве растворителя используют

N-метил-a(-пирролидон, а в качестве катализатора 0,6-2,1Х олеиновой кислоты от массы нафтоилен-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты или смеси ее с двуокисью тиомочевины при массовом соотношении 1:0,05-0,2 соответственно ° синее стандартного образца. Количе3 ство сточных вод составляет 8,86м /т, рН 8,0.

Пример 14. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что конденсацию проводят в отсутствии олеиновой кислоты и двуокиси тиомочевины. Продолжительность конденсации 15 ч. Получают 79,92 г сухого 10 красителя с выходом 90Z.

Качественная характеристика по примерам 1-14 приведена в таблице. Количество сточных вод составляет

14,76 м /т, рН 8,6. 15

Формула изобретения

Способ получения кубовых нафтоилендибензимидазоловых красителей

Содержание золы, Х

Наличие продуктов Чистота окрас- Красящая осмоления ки концентрация!

Пример

Отсутствуют

I! !! !! !!

f! !!

Присутствуют

Отсутствуют

Присутствуют

1,2-1,8Х

Составитель Т. Калинина

Редактор О. Головач Техред М.Ходанич Корректор Т °

Заказ 5041/33 Тирах 631 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Проивводственно-издательский комбинат "Патент", г.ушгород, ул. Гагарина,101

1 2

Известный

0,06

0,07

0,047

0,8

0,5

0,06

0,5

0,6

0,5

1,0

0,8

1,0

1,3

2,5

Чище

Н. чище

Чище

Соотв.

Н.тупее

Coors.

Н.чище

Соотв.

Соэтв.

Соотв °

Н.тупее

Соотв.

lO8

100

Способ получения кубовых нафтоилендибензимидазоловых красителей

Способ получения производных нафтоилен-бис-бензимидазола // 1479477

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения новых кубовых красителей, производных нафтоилен-бис-бензимидазола, которые могут быть использованы для колорирования целлюлозосодержащих текстильных материалов

Способ получения диэтоксипроизводного нафтоилендибензимидазола // 1359283

Изобретение относится к области анилинокрасочной промьшшенности, в частности к способу получения диэтоксипроизводного нафтоилендибензимидазола - красителя капрозоля коричневого ЧК, используемого для крашения пластических масс и капрона в массе, а также для печати по целлюлозным волокнистым материалам

Способ получения дневных флуоресцентных пигментов // 1174448

Способ получения периноновых красителей // 436071

Патент 390123 // 390123

Способ получения // 386967

Бивлиотеггд •• // 373285

Патент 351874 // 351874

Способ получения кубовых красителей // 327221

Способ получения термостойких периноновых красителей // 2303614

Изобретение относится к органической химии и текстильной промышленности, в частности к получению термостойких гетероциклических азотсодержащих красителей, которые могут быть использованы при изготовлении термостойких пленочных покрытий, крашении синтетических химических волокон, вискозных и смешанных хлопчатобумажных тканей

Сульфокислоты замещенных n,n -дифенилдиимидов и дибензимидазолов 3,4,9,10-антантронтетракарбоновой кислоты в качестве материалов для формирования сверхтонких свето- и термостойких поляризующих покрытий серого цвета // 2050387

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к сульфокислотам замещенных N,N'-дифенилдиимидов и дибензимидазолов 3,4,9,10-антантронтетракарбоновой кислоты (АТКК) общей формулы (I), которые могут быть использованы в качестве материалов для формирования сверхтонких свето- и термостойких поляризующих покрытий (ПП) серого цвета

Материал для поляризующих покрытий // 2047643

Изобретение относится к материалам для получения сверхтонких,цветных, термостабильных поляризующих покрытий (ПП), которые могут быть использованы в оптике для изготовления устройств отображения информации, производстве поляроидных пленок на полимерной основе, поляризующих стекол для строительной и автомобильной промышленности

Сульфокислоты замещенных дибензимидазолов 1,4,5,8- нафталинтетракарбоновой кислоты в качестве материала для формирования сверхтонких поляроидных пленок // 1635538

Изобретение относится к органической химии, в частности к новым соединениям - сульфокислотам замещенных цис- или транс - дибензимидазолов 1, 4, 5, 8-нафталинтетракарбоновой кислоты общей формулы где R - H, CH3, C2H5, OC2H5, Cl, Br; n= 1 или 2, которые пригодны для формирования сверхтонких поляроидных пленок (с толщиной слоя 0,1 - 0,6 мкм) с повышенной термостабильностью (до 365 - 375oС)

Сульфокислоты замещенных n,n-дифенилдиимидов 3,4,9,10- перилентетракарбоновой кислоты в качестве материалов для формирования сверхтонких термостабильных поляроидных пленок // 1642741

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к сульфокислотам замещенных N,N-дифенилдиимидов 3,4,9, 10-перилентетракарбоновой кислоты общей формулы где R - H, Br, Cl, OH, CH3, C4H9, OCH3, OC2H5; n = 1 или 2, используемым для формирования сверхтонких поляроидных пленок толщиной 0,1 - 0,6 мкм, селективных в области 480 - 550 нм, с повышенной термостабильностью до 350oС

Способ получения смеси циси транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола // 1719415

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения смеси цис-и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола (капрозоля коричневого 4К), мспользуемого для крашения полиамидных волокон в .массе

Новые осветительные приборы // 2601329

Изобретение относится к осветительным приборам с длительным сроком службы. Осветительный прибор содержит по меньшей мере один СИД и по меньшей мере один конвертер цвета. Конвертер цвета содержит по меньшей мере один органический флуоресцентный краситель в матрице из полистирола или поликарбоната. СИД и конвертер цвета находятся в конфигурации удаленного люминофора. Между конвертером цвета и СИДом присутствует газ, такой как воздух, благородные газы, азот или их смеси. Органический флуоресцентный краситель выбирают из производных перилена формул II-X, указанных в описании. Предложенные конвертеры цвета на основе периленовых флуоресцентных красителей обеспечивают осветительные приборы с высоким квантовым выходом флуоресценции и более длительным сроком службы. 6 н. и 22 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 6 пр.

Новый преобразователь цвета // 2608411

Изобретение относится к осветительному устройству, содержащему преобразователь цвета. Осветительное устройство содержит по меньшей мере один светодиод и по меньшей мере один преобразователь цвета. Преобразователь цвета содержит по меньшей мере один полимер и по меньшей мере один органический флуоресцентный краситель, содержащий по меньшей мере один структурный фрагмент формулы (I). Полимер представляет полистирол, поликарбонат, полиметилметакрилат, полиметакрилат, полиакрилат, полистирол-акрилонитрил, полибутилентерефталат, полиэтилентерефталат или их смеси. Описывается также применение указанных преобразователей цвета для конверсии света, излучаемого светодиодами. Изобретение обеспечивает повышение индекса цветопередачи и соответственно качества цвета при высоком квантовом выходе флуоресценции и длительном сроке службы преобразователей цвета. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 34 пр.

Флуорофор и способ получения ингибитора солеотложений, содержащего флуорофор в качестве флуоресцентной метки // 2640339

Изобретение относится к ингибиторам солеотложений, содержащим флуоресцентный маркер, и может быть использовано для предотвращения отложений солей в водооборотных системах. Ингибитор солеотложений представляет собой аллилсодержащий флуорофор формулы (I) или (II), указанной в описании. Способ получения указанного ингибитора солеотложений включает радикальную сополимеризацию акриловой кислоты или акриловой кислоты и моноэфира фумаровой кислоты с соединением формулы 1 или 2 в водной среде при нагревании в присутствии инициатора. Сополимеризацию ведут при массовом содержании моноэфира фумаровой кислоты от 20 до 80%, флуорофора от 1 до 10% от общей массы мономеров. Содержание акриловой кислоты составляет остальное. Массовая доля мономеров - от 15 до 30%. Изобретение обеспечивает биоразлагаемый ингибитор солеотложения, содержащий флуоресцентную метку, оптические свойства которого не зависят от содержания солей жесткости в водооборотных системах, а применение позволяет предотвратить процесс осадкообразования малорастворимых солей щелочно-земельных металлов с проведением экспресс-анализа и мониторинга «в реальном времени» концентрации ингибитора в водооборотных системах без отбора проб. 2 н.п. ф-лы, 4 табл., 7 пр.