2-изопропил-3-винил-5-фенилпирролидин в качестве стабилизатора хлоропренового каучука

 

Изобретение касается гетероциклических соединений , в частности, 2-изопропил-3-винил-5-фенилпирролидина, который может быть использован в качестве стабилизатора хлоропренового каучука. Цель -создание более эффективных стабилизаторов хлоропренового каучука. Синтез ведут реакцией изобутилиденбензиламина с бутадиеном в присутствии металлического натрия и неозона Д в среде бензола или тетрагидрофурана при 70-80°С или комнатной температуре и скорости подачи бутадиена 0,25 мл/мин. После окончания подачи бутадиена смесь нагревают 2 ч. Выход 40-78%, т.кип.115-116°С, брутто-формула C<SB POS="POST">15</SB>N<SB POS="POST">21</SB>N. Испытания показывают, что предполагаемый стабилизатор проявляет антиокислительное действие в концентрациях (0,4-0,1 мас.ч.) в 10 раз меньших, чем 3-изопропил-1,4-дифенилпиразолидин. 1 табл.

СОЮЗ GOBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (:К=(:И, Н5С, М СН

С1-1

Н! (HЗ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4359874/23-04 (22) 05.01.88 (46) 07.09.89. Бюл. "- 33 (71) Всесоюзный научно-исследователь. ский и проектный институт полимерных продуктов Научно-производственного объединения "Наирит" (72) A.Ö.Kàçàðÿí, А.Н.Геолецян, С,О.Мисарян, Э,А.Григорян, К.А.Ордуханян, С.О ° Захарян, А.Дж.Барсегян, P.Â.Áàãäàñàðÿí и Г.Т.Мартиросян (53) 547.743 ° 1 (088.8) (56) Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров противодействия света и тепла, — Л,: Химия, 1972,с,248.

Авторское свидетельство СССР

У 1365668, кл. С 07 D 231/04, С 08 К 5/34, 03.01.86, (54) 2-ИЗОПРОПИЛ-3-ВИНИЛ-5--ФГНИЛПИРРОЛИДИН В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРА

ХЛОРОПРЕНОВОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к новому химическому соединению нирролидинового ряда, именно к 2-изопропил-3винил-5-фенилпирролидину формулы в качестве стабилизатора хлоропренового каучука.

Целью изобретения является поиск в ряду пирролидина соединений, обла(50 4 С 07 Р 207/06, С 08 К 5/34

2 (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности 2изопрошгл-3-винил--5--фе нилпирролидина, который может быть использован в качестве стабилизатора хлоропренового каучука, Цель — создание более эффективных стабилизаторов хлоропренового каучука. Синтез ведут реакцией иэобутилиденбензиламина с бутадиеном в присутствии металлического натрия и неозона Д в среде бенэола или тетрагидрофурана прп 70 о

80 С или комнатной температуре и скорости подачи бутадиена 0,25 мл/мин.

После окончания подачи бутадисна смесь нагревают 2 ч, Выход 40-782, о т. к ш. 15-116 С, брутто--формула

С, Н, И. Испытания показывают, что

1э 21 предлагаемый стабилизатор проявляет антиокислительнсе действие в концен- трациях (0,4-0,1 мас.ч.) в 10 раз меньших, чем З-изопропил-1,4-дифенилпиразолидина. 1 табл. дающих более высоким стабилизирующим действием для хлоропреповых каучуков 1fo сравнению с применяемыми соединениями. !

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, через который осуществляется прием непрореагировавшего бутадиена в охлажденный змеевик, трубкой для подачи бутадиспа, помещают 32,2 г (0,2 моль) иэобутилиденбензиламина, 50 мл бенэола, 0,1 г металлического

3 1505933 натрия и 0,1 г неозона Д (для ингибиронания полимеризации бутадиена).

Прп на ренании реакционной смеси до

70-80 С подают 16,6 мл (0,2 моль) бутадиена со скоростью 0,25 мл/мин.

После подачи бутадиена продолжают нагреванпе реакционной смеси еще

2 ч. После удаления растнорителя перегонкой получают 17,2 г (407.) 10

2-иэопропил-3-винил-5-фенилпирролидин с т.кии. 115-116 С (Змм рт.ст.), п 1,5330.

Найдено, 7: С 83,58; Н 9,82;

N 6,59. 15

C <> II «N

Вычислено, 7.: С 83,72; Н 9,77;

N 6,51.

1.

IT р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примеру 1. Разница заключается н том, что взаимодействие осуществляют в тетрагидрофуране при комнатной температуре, Самонагревом темпео ратура поднимается до 40-45 С. Выход

2-изопропил-3-винил-5-фенилпирролидина составляет 78Х.

Пронодят испытания 2-изопропил-3-винил-5-фенилпирролидина н качестве термо- и снетостабилиэатора хлоропренового каучука °

Стабилизирующую добавку подают следующим образом. В полимериэационную шихту вместе с мономером подают

0,4-0,1 мас.ч. (по мономеру) 2-изопропил-3-винил-5-фенилпирролидина.

При концентрации 0,5 мас.ч. процесс полимеризации замедляется, применяют 40 такие концентрации стабилизирующей добавки, при которых содержание остальных ингредиентов эмульсионной полимеризации хлоропрена неизменно.

Исследование эффективности стабилизации хлоропренового каучука 2изопропил-3-винил-5--фенилпирролиди-ном проводят ускоренными методами:

УФ-облучением ртутно-кварцевой лам- 50 о пой ПРК-4 и термостарением при 100 С в атмосфере воздуха.

Сравнение стабилизирующего действия соединения предлагаемой формулы 55 проводят с промышленным стабилиэато- онцентрация стабилизатора, мас.ч, Условия старения,1 0,2 0,3 0,4

УФ-облучение,мин .20

100С. ч 1.5

30 54 85

1,7 2 5 4 8 бразец без стабилизатора: Ф о— лучение — 5 мин, 100 С вЂ” 0,5 ч. о

Образец, содержащий 0,4 мас.ч. поданного в начале и 1,6 мас.ч, 2-изопропил-3-винил-5-фенилпирролидина — н конце, при осаждении полимера: УФ-облучение — индукционный период 100 мин, 100 С - 20 ч.

Образец, содержащий 2 мас.ч. агидола 2, поданного при осаждении:

УФ-облучение — 45 мин, 100 С вЂ” 2,5 ч.

Образец, содержащий 2 мас.ч. 3изопропил-1,4-дифенилпиразолидина:

УФ-облучение — 8 мин, 100 С - 6 ч, Как видно из представленных данных, 2-изопропил-3-винил-5-фенилпирролидин, по данной н начале процесса полимериэации хорошо купирует окислительные процессы как при светотак и при термостарении. При подаче стабилизатора с мономером антиокислительный эффект достигается при концентрациях, меньших на порядок.

Таким образом, предлагаемое соединение превосходит агидол 2, применяемый в производстве хлоропренового каучука, а также 2-изопропил-1,4дифенилпиразолидин в качестве стабилизатора хлоропренового каучука.

Формула изобретения

2-Изопропил-3-винил-5-фенилпирропидин формулы г с и=сн, Н5С6 N СН "3

СЯ

Я 3 в качестве стабилизатора хлоропреноного каучука, ром -- агидолом-2 и 3-иэопропил-1,4дифенилпира э олидином.

Индукционные периоды окисления хлоропреноного каучука, стабилизированного 2-изопроиил-3-винил-5-фенилпирролпдином, приведены н таблице.