Способ получения 10-аллилфеноксазина

 

Изобретение касается гетероциклических веществ , в частности, получения 10-аллилфеноксазина, используемого в несеребряных способах записи информации. Синтез ведут алкилированием феноксазина в растворителе - диметилсульфоксиде аллилбромидом в присутствии щелочи при их молярном соотношении 1:(1,5-1,6):(2-2,5), причем сначала смешивают феноксазин со щелочью, а через 15-20 мин добавляют аллилбромид. Эти условия повышают выход целевого продукта с 86-87 до 94-95% при упрощении процесса за счет исключения использования катализатора.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (I9) (lf) (() 4 С 07 D 265/28

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П-(НТ СССР (21) 4340366/31-04 (22) 14.10.87 (46) 07.09.89. Бюл. ).". 33 (71) Алтайский политехнический институт им. И.И.Ползунова (72) В.A.Àíôèíîãåíîâ и A.È.Õëåáíèков (53) 547.867.6.07 (088.8) (56) Хлебников А.И,, Анфиногенов В.А., Смирнова Е.P. Синтез и реакционная способность С=С-связи 10-аллилфеноксазинов: В сборнике Томского политехнического института, 1985, с. 101103. Рукопись деп. в ОНИИТЭХИИ (Черкассы), Р 60-ХГТ .

Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения 10-аллилфеноксазина, который может быть использован как мономер для синтеза фоточувствительных полимеров, находящих применение в несеребряных способах записи информации, например в электрофотографии.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта °

Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие феноксазн»а с аллилбромидом и щелочью ведут в диметилсульЬоксиде при комнатной температуре и молярном соотношении феноксаэии: щелочь:аллилбромид, рав2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-АЛЛИЛФЕНОКСАЗПНА (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 10-аллилфеноксаэина, используемого в несеребряных способах записи информации, Синтез ведут алкилированием феноксазина в растворителе — диметилсульфоксиде аллилбромидом в присутствии щелочи при их молярном соотношении 1:(1,5-1,6): (2-2,5), причем сначала смешивают феноксаэин со щелочью, а через 15"

20 мин добавляют аллнлбромид. Эти условия повышают выход целевого продукта с 86-87 до 94-95Х при упрощешш процесса эа счет исключения использования катализатора. ном 1:2-2,5:1,5-1,6 соответственно, причем взаимодействие ведут путе.1 смешения феноксаэина со щелочью и последующим добавлением аллилбромида через 15-20 мин.

II p и м е р 1. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,06 r (54,6 ммоль) порошкообраэного КОН, 30 мл диметилсульфоксида (ДАССО).

Смесь перемешивают 15 мин и с течео ние 10 мин при 22 С и непрерывном перемешивании добавляют раствор

3,78 мл (43,7 ммоль) аллилбромида в

10 мл ДИСО. Перемешивание продолжают

30 мин ° Контроль за ходом реакции

П р и и е р 2, В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 r (27,3 имоль) феноксазина, 3,82 r (68,3 ммоль) КОН, 30 ип ДМСО. Смесь перемешивают 20 мин и в течение 10 мин при 24 С и непрерывном перемешивании добавляют раствор 3,54 мл (41,0 ммоль) аллилбромида в 10 мл

ДМСО. Время реакции после добавления аллилбромида 5 мин. Выделение продукта аналогично описанноиу в примере 1. Получают 5,27 г (86 ) 10-ал- 40 лилфеноксазина.

По сравнению с известным предлагаемый способ упрощает аппаратурное офориление процесса и исключает использование дорогостоящего тетрабу- 45 тиламмонийбромида.

II р и м е р 3. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1 r (5,46 имоль) феноксаэина, 0,612 г (10,9 ммоль) порошкообраэного КОН, 6 мл ДМСО. Смесь перемешивают 15 мин и в течение 10 мин при 22 С и непре" рывном перемешивании добавляют раствор 0,71 мл (8,19 имоль) аллилбромида в 2 мл ДМСО. Перемешивание продолжают 30 мин. Для выделения продукта в реакционную смесь добавляют

15 мп толуола, раствор выливают в

50

3 150593 осуществляют хроматографически (ТСХ, силуфол, гексан: диэтиловьп эфир 6: 1).

Для вьщеления продукта в реакционную смесь добавляют 50 мп толуо" ла, раствор выпивают в 250 мл 17.-ного раствора NaC1. Слой толуола отделяют, водный слой экстрагируют толуолом. Экстракт промывают водой, сушат над гранулами NaOH, раствори- 10 тель отгоняют. Перегонкой в вакууме при 166-167 С (2 мм рт,ст .) получают 5,32 r (877) 10-аллилфеноксаэина в виде белых кристаллов с 69-70 С (иэ зтанола) ° 15

Найдено, : С 80,8;Н 5,6;

N .6,9.

С, H„NO

Вычислено, : С 80,7; Н 5,9;

N 6,3.

ИК-спектр, см . 1650 (С = С);

930 (=С вЂ” Н); 750 (1, 2-дизамещенное бензольное кольцо) .

Спектр ПИР 3, м.д.: 4,1 м (СНт ) (СН ), 5,8 м (-СН=), 6,2-6,8 м 25 (H аром) °

100 мл 17.-ного раствора ИаС1. Слой толуола отделяют, водный слой экстрагируют толуолом. Экстракт промывают водой, сушат над гра пулами NaOll, растворитель отгоняют. Остаток вьдерживают 70 ч при 60 С и давлении 20 мм рт.ст. Получают 1,16 г (957) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.

Пример 4. Как в примере 3, из

1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,764 г (13,7 ммоль) порошкообразного КОН и

0,76 мл (8,74 ммоль) аллилбромида за

5 мин после смешения реагентов получают 1,13 г (937.) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.

П р и и е р 5. Как в примере 3, из

1 г (5,46 ммоль) феноксазина, 0,688 г (12,3 ммоль) порошкообразного КОН и

0,73 ил (8,46 ммоль) аллилбромида за

10 мин после смешения реагентов получают 1,14 r (94 ) 10-аллилфеноксазина в виде коричневого маслообразного продукта, твердеющего при стоянии.

Пример 6, В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 5 г (27,3 ммоль) феноксазина, 3,06 г (54,6 ммоль) порошкообразного КОН, 30 мл ДМСО и при комнатной температуре и перемешивании добавляют в течение 10 мин раствор 3,78 мл (43,7 ммоль) аллилбромида в 10 мп ДМСО.

По данным ТСХ исходный феноксазин исчезает из реакционной массы через

60 мин после окончания добавления аллилбромида и непрерывного перемешивания реакционной массы. Выделение продукта аналогично описанному в примере 1 °

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать 10-аллилфеноксазин с большим выходом и исключить использование катализатора, что приводит к упрощению процесса.

Формула изобретения

Способ получения 10-аллилфеноксазина алкилированиеи в растворителе феноксазина аллилбромидом в присутствии щелочи, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьппения выхода целевого продукта, алкилирование ведут в диметилсуль5 1505936 6 фоксиде в качестве растворителя при соответственно, причем вэаимодейст" комнатной температуре и при молярном вие ведут путем смешения феноксаэисоотношении феноксазин:щелочь:аллил- на со щелочьв и последующим добав бромид, равном 1: (2-2,5):(1,5-1,6) лением аллилбромида через 15-20 мин

Составитель З.Латыпова

Редактор H.ÃÓíüêî Техред М.Ходанич Корректор,О.Йипле

Заказ 5389/25 Тирам 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.умгород, ул. Гагарина, 1О1