Способ получения трехбромистого мышьяка

Авторы патента:

Изобретение относится к способам получения трехбромистого мышьяка, который является исходным сырьем для получения металлического мышьяка и мышьяковистого ангидрида высокой чистоты, а также для арсенирования органических соединений. К три-н-бутиларсениту при постоянном перемешивании и охлаждении (ледяная вода) по каплям добавляют трехбромистый бор. Через 2 ч жидкую фазу осторожно декантируют, а образующееся твердое вещество перегоняют с помощью воздушного холодильника под уменьшенным давлением. Трехбромистый мышьяк получают в виде игольчатого крупнокристаллического вещества с температурой плавления 31,0-32,5°С. В процессе используют высшие триалкиларсениты общей формулы (RO)<SB POS="POST">3</SB>AS, где R-H-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB> или H-C<SB POS="POST">5</SB>H<SB POS="POST">11</SB>, или изо-C<SB POS="POST">5</SB>H<SB POS="POST">11</SB>, или H-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">13</SB>, или н-C<SB POS="POST">7</SB>H<SB POS="POST">15</SB>. Молярное соотношение (RO)<SB POS="POST">3</SB>AS:BB<SB POS="POST">R3</SB> поддерживают равным 1,0:1,25. Изобретение позволяет повысить выход продукта с 10 до 69,3%. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) (50 4 С 01 С 28/00

Г1".033@0

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (АТБ:Т,";". TÒ.: .,i E„",,111 »зло

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4339954/31-26 (22) 07.12.87 (46) 23.09.89. Бюл. N - 35 (71) Тбилисский государственный университет (72) P ° Д.Гигаури, Н.Г.Чавчанидзе и

M.À.Èíäæèÿ (53) 546.19 (088.8) (56) Bulletin de la Societe chimigue

de Frame, 1970, у. 14, р. 99. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕХБРОМИСТОГО МЫШЬЯКА (57) Изобретение относится к способам получения трехбромистого мьппьяка, который является исходным сырьем для получения металлического мьппьяка и мышьяковистого ангидрида высокой чистоты, а также для арсенирования органических соединений. К три-нИзобретение относится к области технологии неорганических соединений, а именно, к способам получения трехбромистого мышьяка (AsBr ), который широко применяется в качестве исходного материала для получения металлического мьппьяка и мьппьяковистого ангидрида, а также для арсенирования органических соединений.

Целью изобретения является повышение выхода продукта.

Реакция образования трехбромистого мьппьяка по данному способу выражается схемой (R0)э As+ВВг (RO). B+AsBrэ .

Эта реакция экзотермическая,,поэтому процесс проводят при охлаждении (ледяная вода) и постоянном переме2 бутиларсениту при постоянном перемешивании и охлаждении (ледяная вода) по каплям добавляют трехбромистый бор. Через 2 ч жидкую фазу осторожно декантируют, а образующееся твердое вещество перегоняют с помощью воздушного холодильника под уменьшенным давлением. Трехбромистый мышьяк получают в виде игольчатого крупнокристаллического вещества с температурой о плавления 31-32,5 С. В процессе используют высшие триалкиларсениты общей формулы (RO)> As, где R-н-С,(Н или H С Ни, HJIH Hso С Н,„, или H

СбН„, йли н-С Н, . Молярное соотношение (RO) > As: BB r э поддерживают равным 1,0:1,25. Изобретение позволяет повысить выход продукта с 10 до

69,37.. 2 табл. шивании. Сразу же выделяется целевой продукт в виде длинноигольчатого кристаллического вещества серова-! ,того цвета. После двухчасового охла кцения (ледяная вода) жидкую фазу декантируют, а целевой продукт фракционируют.

П р и и е р 1. В круглодонной колбе, снабженной трехроговой насадкой, к 49,8 г (О, 169 моль) три-нбутиларсенита при постоянном перемешивании и охлаждении (ледяная вода) по каплям добавляют 53,0 г (0,211моль) трехбромистого бора. Молярное соотношение 1:1,25. Перемешивание продолжают еще 20 мин. Через 2 ч жидкую фазу осторожно декантируют, трехроговую насадку заменяют насадкой Клай4 менее 1:1,25 выход продукта недостаточно высок, повьппение этого соотношения вьппе 1:1,25 почти не влияет на дальнейшее повьппение выхода.

Изобретение позволяет повысить выход продукта с 10 до 69,3%.

Формула и з о брет ения

Загрузка исходных соединений

При мер

Выход AsBr>

ВВгз

r моль моль моль

0,211

0 317

0,317

0,211

О,211

36,8 О, 117

55,4 О, 176

56,5 О, 179

35,1 0,111

36,2 0,115

34,8 0,110

33,9 0,108

68,9

69,3

70,7

66,0

68,0

65,4

63,7

49,8 0, I 69

85,3 0,254

63,9 О, 169

71,0 0,169

56,8 0,169

56,8 О, 169 н-С Н

2. н-С5-Н 0

3 из о-С Н11

4 н-С6Н,5

5 н-С7 Н1з6 изо-С Н „

7 н-С Н«

53,0

79,5

53 0

53,0

53 0

Таблнца2

Выход AsBrs

Нолярное соотношенне (нС,Н„О)> AS:

BBr

Прнмер

Загрузка исходных соеднненнй (н-С,Н<> О), 7 з

BBr> моль

r моль г

1:1,00

1:1,11

1:1,25

1:1,43

1:1,67

0,185 58,8

0>185 64,9

0,176 69,3

0>104 70>5

0,090 7 1,О

58,4

55,4

32,9

28,3

0, З17

О,З17

0,317

0,211

79,5

53,0

1 106,6 0,317

2 96,0 0,286

3 85,3 0,254

4 498 0148

5 42,6 0,126

Составитель Л.Крюкова

Редактор H.Áoáêoâà Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий

Заказ 5759/19 - Тираж 435 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

>(li

Производственно-издательский комбинат Патент, г.ужгород, ул. Гагарина,101

3 1509342 зена и образующееся твердое вещество перегоняют с помощью воздушного холодильника под уменьшенным давлением.

Получают 36,8 г (68,9%) трехбромистого мьппьяка в виде игольчатого вещества с т.пл. 31-31,5оС. По известным данным т.пл. 31-32,8 С.

Найдено,%: As 23,59; Br 76,03.

AsBr3 10

Вычислено,%: As 23,81; Br 76,19.

Пример ы 2-7. Осуществляют аналогично примеру 1.

Данные по загрузке исходных соеди15 нений и выходу целевого продукта (молярное соотношение (RO)3 AS: BBr3 в примерах 1 вЂ” 7 равно 1:1,25) приведены в табл.1.

В табл.2 приведена зависимость выходы трехбромистого мышьяка от молярного соотношения (КО) Аз: ВВгз.

Из табл.2 следует, что при молярном соотношении (н-СбН„„ О)5Аз: BBr3 !

Способ получения трехбромистого мьппьяка, включающий взаимодействие триалкиларсенитов общей формулы (НО) As с бромсодержащим соединением при охлаждении, отделение жидкой фазы с последующей перегонкой твердого продукта, о т л и ч а ю щ и и .вЂ” с я тем, что, с целью повьппения выхода продукта, взаимодействию подвергают высшие триалкиларсениты, где

К вЂ” н-СаН или н-С Н,1, или изоС5Н «, или н-С6Н„5, или н-СТН 15 с трехбромистым бором при их молярном соотношении 1,0:1,25 соответственно.

Т а блица 1

Изобретение относится к способам экстракционного извлечения мышьяка и может быть использовано в аналитической химии, а также для очистки сточных вод от мышьяка

Способ извлечения мышьяка из медно-мышьяковистого шлама в виде сульфида мышьяка // 1481206

Изобретение относится к способу извлечения мышьяка в виде сульфида мышьяка из медно-мышьяковистых шламов, образующихся при электролитическом рафинировании меди и содержащих 40-60% меди, 14-25% мышьяка и 2-14% свинца

Способ получения гидроарсената марганца (п) // 1439082

Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способам получения гидроарсеиата Мп (II)

Способ получения белого мышьяка // 1435541

Способ получения полуторной окиси мышьяка // 1421699

Изобретение относится к области переработки сульфидных Мышьяксодержат пр руд с получением полуторной окиси 4Iшьякa

Способ получения гексафторарсенатов и гексафторфосфатов щелочных металлов // 1367369

Способ переработки отходов,возникающих при производстве полупроводниковых приборов // 1308653

Изобретение относится к способу переработки отходов, возникающих при производстве полупроводниковых приборов, и обеспечивает превращение осажденных твердых веществ в продукты , пригодные к длительному хранению без загрязнения окружакмцей среды

Способ переработки мышьяксодержащего минерального сырья // 1286522

Способ выделения сульфида мышьяка // 1263634

Изобретение относится к неорганической химии, а именно к способу вьщеления сульфида мьшьяка из сульфидных руд

Способ получения сульфидов мышьяка // 1159887

Способ извлечения мышьяка из водных растворов // 2152357

Изобретение относится к очистке сточных вод, в частности к извлечению мышьяка из водных растворов, а также может быть использовано для концентрирования этой примеси с целью последующего определения

Способ получения оксида мышьяка // 2163889

Способ очистки абгазов от мышьякорганических соединений // 2170133

Изобретение относится к области охраны окружающей среды, конкретно к технологии очистки газовых выбросов от мышьякорганических соединений

Способ переработки реакционных масс, образующихся в процессе детоксикации люизита // 2192297

Изобретение относится к химической технологии, в частности к переработке и производству мышьяксодержащих соединений

Способ получения оксида мышьяка особой чистоты // 2232719

Изобретение относится к способу получения веществ особой степени чистоты, а конкретно к способу получения оксида мышьяка (III)

Способ получения особочистой мышьяковой кислоты // 2286948

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению мышьяковой кислоты, являющейся исходным веществом для получения чистых мышьяксодержащих веществ, которые используются в химических источниках тока, а также как добавка при варке оптических стекол

Установка для подготовки к хранению мышьяксодержащих сульфидных отходов // 2312066

Изобретение относится к технике обезвреживания мышьяка или содержащих его веществ, в частности, к устройствам для подготовки сульфидных возгонов или осадков мышьяка, являющихся промышленными отходами, направляемыми на хранение

Способ очистки растворов от мышьяка // 2312820

Изобретение относится к очистке сточных вод и растворов, содержащих значительные количества соляной или серной кислот и мышьяка

Способ получения гексафторарсената лития // 2344081

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению особочистой соли гексафторарсената лития в безводной среде, по качеству удовлетворяющей требованиям, предъявляемым к ХИТ

Способ восстановления соединений мышьяка (v), содержащихся в продуктах щелочной детоксикации люизита, в соединения мышьяка (iii) // 2359915

Изобретение относится к химической технологии, в частности к переработке и производству мышьяксодержащей продукции