Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители для полиамидных волокон и способ их получения

 

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности , в частности, к новым дисперсным моноазокрасителям общей формулы R<SP POS="POST">1</SP>-N=N-R<SP POS="POST">2</SP>, где R<SP POS="POST">1</SP>-R<SP POS="POST">3</SP>- @ , где R<SP POS="POST">3</SP>- @ или @ при R<SP POS="POST">2</SP>, являющимся остатком 2-гидроксинафталина

R<SP POS="POST">2</SP> имеет указанные значения R<SP POS="POST">1</SP> при R<SP POS="POST">1</SP>=1-нафтилу и способу их получения. Новые дисперсные азокрасители получают известными реакциями диазотирования и азосочетания. На полиамидных волоконах они обеспечивают цвета: оранжевые, кирпичные, светло-коричневые, фиолетово-красные и вишневые с повышенной устойчивостью к свету и свето-погоде (7-8 баллов), к поту, глажению и мокрым обработкам 5 баллов. 2 с.п. ф-лы, 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ где R Я

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPb)THAM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4278849/23-05 (22) 11.06.87 (46) 23,09,89. Бюл, N - 35 (71) Грузинский политехнический институт им. В,И. Ленина (72) Г.Г. Чиракадзе, M.Г, Сагинашвили, П.Н. Апхазава, М,Ш, Гаголишвили и Г,Р, Цинцадзе (53) 547.556.33(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 519095, кл. С 09 В 29/085, 1978.

Андросов В.Ф. и др, Отделка изделий из полиамидных и полиакрилонитрильных волокон. - M.: Легкая индустрия, 1978, с. 71. (54) ДИСПЕРСН11Е ДИГЕТЕРОЦИКЛОАЛКИЛСОДЕРЖАЩИЕ МОНОАЗОКРАСИТЕЛИ ДЛЯ ПОЛИАМИДННХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частности к новым дисперсным моноазокрасителям

Изобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частности к новым азокрасителям — дисперсным дигетероциклоалкилсодержащим моноазокрасителям и способу их получения, которые могут бить использованы для крашения полиамидных волокон, Целью изобретения является синтез новых азокрасителей общей формулы

R„-N=NR, (51)5 С 09 В 29/08 0 06 Р 3/26 общей формулы R,-N=N-R где R -R

4 1 ся S

С ос,-с>1 при В, являющимся остатком 2-гидроксинафталина; R< имеет укаэанные значения R„ R„=l-нафтилу и способу их получения, Новые дисперсные азокрасители получают известными реакциями диазотирования и азосочетания, На полиамидных волокнах они беспе-чивают цвета: оранжевые, кир очные, светло-коричневые, фиолетово красные и вишневые с повышенной усточивостью к свету и свето-погоде (7 -8 баллов), к поту, глажению и мокрым обработкам 5 баллов. 2 с.п. ф-лы, 3 ч бл. при R являющимся остатком 2-гидроксинафталина;

К имеет указанные значения R< при R<=l-нафтилу, обеспечивающих на полиамидных волокнах окраски с повышенной устойчивос1509383 тью к свету, мокрым обработкам, поту и глажению.

Способ получений дисперсных моноазокрасителей указанной формулы, основанный на известных реакциях циклизации диолов и тиолов с карбонильными соединениями и реакции азосочетаниМ, заключается в предварителЬном синтезе дигетероциклоалкилсодержащего lg анилина, получаемого из. арилдиоксаи арилдитиациклоалканов, которые.нитруют добавлением по каплям 1,0-1,5 ч о при охлаждении до 0-5 С смесью азотной (p 1,40-1,45)и серной (о 1,801,83) кислот, затем нитросоединение восстанавливают до соответствующего амина при 170-180 С в течение 1,01,5 ч оловом и 17-20%-ной соляной кислотой или же циклизацией 1,2-этан" 20 диола, 1,3-пронандиола, 1,4-бутандитиола сп-аминобензальдегидом (1:1)

B присутствии КУ-2 при 140"150 С, после чего полученные замещенные анилины диаэотируют и сочетают с 2-фе- 25 нил-l,3-диоксоланом, 2-фенил-1,3диоксаном, 2-фенил-5,5-диметил-1,3диоксаном, 4-фенил-1,3-диоксаном, 4-метил-4-фенил-l,Ç-диоксаном, 2-фейнл-1,3-дитианом, 2-фенил-1,3-дитиепаном, 2-гидроксинафталином.

Физико-химические свойства исходных дигетероциклоалкилсодержащих аминов приведены s табл.1.

Пример 1. Смесь 6,2 г (0,1 M)

1,2-этандиола, 12,1 г (О,l М) п-аминобензальдегида, 0,7 r КУ-2 в 2030 мл толуола нагревают при 140150 С до тех пор пока в отстойнике ие наберется 1,8 г (0,1 M) воды !3- 40

4 ч,! ° Затем горячий раствор фильтруют от КУ-2, отгоняют толуол и перекристаллиэовывают из этанола. Образуются желтые кристаллы 2-и-аминофеинл-1,3"диоксолана (соединение 1, табл.1), . К 0,9 г (6 ммоль) соединение 1 при

0"5 С (охлаждение поддерживают в течение всего процесса) добавляют

0,5 мл (18 ммоль) 36%-ной соляной кислоты и 1,5 мл воды. Полученную смесь перемешивают 15-20 мин, затем добавляют по каплям 0,4 г (6 ммоль) нитрита натрия в 1,7 мл воды. Смесь перемешивают в течение 15 мин (проба на подкрахмальную бумагу) и рН доводят до 5 добавлением водного раствора ацетата натрия, К полученному раствору диазосоли добавляют 0,8 г (6 ммоль) 2-гидроксинафталина в 5,2 r 4%ного раствора гидроксида натрия и смесь перемешивают в течение 2 ч и затем

1 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, Краситель очищают на колонке, заполненной силикагелем (L-100/250, h=50 см, <Р =4 мм), и проверяют его чистоту методом ТСХ (силуфол УФ-254, элюент-бензол : петролейный эфир : ацетон, 10:2:1), При необходимости очистку повторяют, Получают краситель 1 оранжевого цвета.

Физико-химические свойства свойства дигетероциклоалкилсодержащих азопигментов приведены в табл.2.

Ачалогично получают красители 2 и 3 (табл.2), Пример 2. К смеси 16,4 r (0,1 М) 4-фенил-!,3-диоксана при

О-5 С по каплям добавляют нитрующую смесь: азотная кислота (10 мл, p=

=1,40) и серная кислота (12 мл, 1

=1,83), Смесь перемешивают l ч и затем выливают в 30 мл ледяной воды.

Иэ водного слоя отделяют нитросоединение. Водный слой экстрагируют эфиром (2х20 мл). Эфирные вытяжки и нитросоедичение объединяют, сушат над хлоридом кальция, отгоняют эфир и нитросоединение беэ дальнейшей очистки используют для синтеза амина, К 1,8 r (0,01 M) 4-и-нитрофенил-1,3-диоксана добавляют 7 г (0,06 М) порошка олова и 40 мл 18%-ной соляной кислоты, Смесь перемешивают при 170180 С в течение 1 ч, Затем раствор сливают с нерастворившегося олова, добавляют 10"15 мл воды и органический слой извлекают эфиром(3 "25 мл).

Эфирные вытяжки объединяют, эфир отгоняют и полученный осадок перекристаллизовывают иэ этанола, 4-и-аминофенил-1,3-диоксан диазотируют по примеру 1 и сочетают с 2-гидроксилнафталином. Получают краситель 2 фиолетово-красного цвета (табл.2).

Пример 3, Смесь 12, 3 r (О,! М) 1,4-дитиобутана, 12,1 r (О;1 М) п-аминобензальдегида, 0,7 г

КУ-2 в 30 мл толуола.нагревают при

160-170 С до тех пор, пока в отстойнике не наберется 1,8 r (О,! М) воды.

За ем отгоняют толуол, полученный осадок перекристаллизовывают иэ этанола (т.пл, 131-132 С). 2-и-Аминофенил-1,3-дитиепан диазотируют по при0938 3 где К,-R J

5 15 меру 1 и сочетают с 2-гидроксинафталином. Полученный KpBcRvBJIb 6 цвета . жженного кирпича очищают по примеру 1 (табл.2).

Аналогично получают краситель.7.

Пример 4, Смесь 6,2 г (0,1 М)

l,2-этандиола, 12,1 г (1 М) бензальдегида, 0,7 r КУ-2 в 20-30 мл толуола при перемешивании-нагревают до

120-130 С до тех пор, пока в отстойнике не наберется 1,8 (О,1 М) воды.

Затем горячий раствор фильтруют от

КУ-2, отгоняют толуол и непрореагировавший бензальдегид. Остаток сушат над сульфатом натрия и отгоняют 2-фенил-1,3-диоксолан т.кип, 110-112 С/

/15, и =1,6760.

Одновременно 0,8.г (6 ммоль)

1-нафтиламина диазотируют по примеру 1 и к полученной суспензии диазосоли добавляют 0,9 г (6 ммоль) раствора 2-фенил"1,3-диоксолана в 10 мл толуола. Смесь перемешивают при охлаждении льдом в течение 2 ч, à saтем 1 ч при комнатной температуре.

Толуол выпаривают, оставшийся осадок; промывают водой до нейтральной реакции, Очистку красителя проводят по примеру 2, Получают краситель 8 вишнево-коричневого цвета.

Аналогично получают красители 914 (табл,2).

Проводят испытание устойчивости окраски к физико-химическим воздействиям.

Массовая доля растворимых в воде веществ не превышает 1,1%.

Результаты испытаний приведены в табл ° 3.

Формула и з о б р е т е н и я где R -R

СН3 $ S

NAB (10 при R являющимся остатком 2-гидроксинафталина;

R имеет указанные значения R» при R l-нафтилу, 15 для полиамицных волокон.

2,. Способ получения дисперсных дигетероциклоалкилсодержащих моноазокрасителей обшей формулы

Rg-И=И-R

20 при R являющимся остатком 2-гидрок2 синафталнна;

R имет указанные значения R при R =l-нафтилу, 35 для полиамидных волокон, о т л и ч а ю шийся тем, что предварительно продиазотированный 1-нафтнламин или амин общей формулы

40 3 13 нй где R имеет указанные значения, подвергают сочетанию с азосоставляющей общей формулы

1. Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители общей формулы

R -N=N-R, 45 R3 где R> имеет указанные значения, или с 2-гидроксинафталином соответственно.

1509383

СЧ л

Ф ю

Ц .

О 3

o z оо . С3

СЧ М

» М л, а

c о

w ir о о

М 3

М а о

И б оо

Ch

М л л оо } М о M С}

00 л о

СЧ ь а о оСЧ

° М

° ° ео

Ю СС} о -

О сс} о о

Сч М

С 1

° л ое

40 М о Ф оо

° Щ о

° «» М л л оо ма о

О-6 СЧ л

О

I Ф оо

3/3

О -6

М о

С», » л л GO

М М

С, }1

Ch л л

Сч а О

00 Ф л л л 3

СЧ л м

» О

СЧ л л

СЧ CV

Ch СЧ а л л

О <71

b le

Ю 6 а л

00 00

Й сО СЧ л»6 л л О О

М ill ал

° а О О

:6 чэнь осч

СЧ о л л

СЧ

teal л л л О О!

1 В

- Т б

СЧ ь а л сО

6 3

М 3 и О

I сО и)

М

М

UI

М

6

0: и

О }С

Г -"

8

О х с4 Ch о-

Ж О Г3

O СЧ я

c4

G сч

° 4 л

Ж 6 х .о

6j К- ю

v О

СЧ

1 а 1

О 1

} —" —

О I х i

Ф 1

5! СЛ}

Х 1 3

1 !

О h

Х 1

Ф 1 1

Ц}О 3

I х

» ° 3

3o 3 }

3 I

I Я 1

l0 1 I

Ф 1 3

Е I 1

О

3 Я 1 Ж

3 у 3 I

Е» 11

I e

I Е

1 I

l 1 л 1 о

5 и

I Еч

Ф

О О

l U Й 1

Ф 1! ф Х l

6} х I

}0 Ф 1

6} Х 3 а3 Х

Ж СХ

1 I

1 I

1 Х Ф

1 0(О Ф и х

1/Ъ Ф Ф СО

М »О СЧ а а A

001ñÎ } л

У l с6 Ф

U 3 E

36 Х О Ф о х

»- Ц1

i O»- СЧ у х х

v 8

СЧ

1 С -/

Л 00 Ch л л а о,l

Х Ф 36

Э О

36 0Е

О 0} I 3

ОСЧ ЦМ,»1СЧ Я а а Е»»а

М 06 Ch 6}! o.

Ф Х Ф

° Е}ю с6 Я охи о х

j5 „ $ .™

° сч 1 сч 3 O сч

И

Ф

Х Р}

Е с4

$ Cfl O

I 1

С 1:0 и}

° сч 3 сч 1

1 Ы .

IO сч !

1 (0 1

I н!

М Я

О 0Г

1 Ф

Г- Х

Ф

03 Х и а, I о

1 5

0Г Х ц v

М

О, с ь х х а х

i

О

Ц о

00 л

M О л

СЛ—

«о

N N О ов CO ! а оо

К, > 00 сГ\

00 ь

С 1 О

«ю ол а СЧ О во оа ла

СО О

О СГ

СО O с4 л

С 4 о о о

Оъ а о ("Г о

С Ъ о

Р") ь

СЧ

О\

О1 О

° л

ЛI

5 х

Я 1 ! о !о

Х I

- o)e

1,О ICQ а)

r л л со а A

Р ) РЪ

° °

СГ1 ел л л

Л Г

ГА С ) Ф 00 а а.4

ОЪ Л О ("1

ГГ а л о О О

° л сс; Е

О1

СО Са3 л

Ф СГГ

-- (СЛ

«I

0O C0 О)Ю

1с л

1 л л л

СМ л л

СЧ О л с 4 а л

ГГ) О

Г Г

,О

С СЧ а л ма

Л Г

Г» х

И о х

0Г

Ж и ( о (01 I о

1ч I Х 02

I Я

1

\

I 0)

4 х

О х й: 0I X ж о

ы ом

К л

I I Ф с. х.о охх

Ф 0! и l

Е !а Х I

eO0I

01

Х 1 I

1 Ф 1 ГГ!!

1 Я а 1

Х I

Сб 1

1 И 1

1 ! h

1 <Р 1

1 и I

1 0I 1

I Ц I ! 1 V

6j х

f

Гс

I > I

04 I

Са 1 о !

1 - — — —.3

1509383

1г сс

Ф о х с! К ю а а о

Ф CL

m o и и

В о Ф

m X

Ф FA

ССЪ

Са! ф о

СО

ССЪ л

C) оо

ССЪ С

СЪ л вв л

О О

° ф а се

О сЪ а

ССЪ О

С Ъ О о

° л иЪ сСЪ

CV Ct

СЧ < а С Ъ

СЪ О

СЪ С

C) сГЪ ео слс О о ос

C) ССЪ С о а о

ССЪ

Сл) оо

С Ъ С Ъ о

СаЪ о о\

ССЪ С Ъ л а

Л I оъ л

С!О

° а О О

Ch O

Оъ СЮ а A !

Ch фс а л л со

СлЪ

С Ъ Ch

° * ф !

CV л а а л л ес

CV < а а

С0 ф л ф! л л СО ф

1О

О сч л а

С Ъ Сл) Ch ОЪ

ОСЪ а л

Ф

С Ъ РЪ

ССЪ Л л а

Ch ОЪ сч о

ССЪ С л а ла

С Ъ

-о а а

ССЪ ССЪ о ъ

Ch л а ССЪ

С Ъ Са1 съ л

° а

СС

СМ

° а

ЧР О

+

ССЪ ССЪ л1л

o)e

Г

Д

II

Р

1 М I о х

1 dl Q

1 < X

СЧ 1

I

& щ I Ф

Ф

I о о ц! хм

3 а

1 Ф

0 3 л7

Ф

НСО V х ОЬС

I Ф 1 с 1 о 1

Й

Нс- X

ООСЪ ъ 1 -

1 о

Х 1

Ф I ССЪ

1 Ñ3 1

1 Х ! Е 1

1 ICI

1 о !о х

С вЂ” — ! х

1 Ф I у!х

1 1

Х I

Ф 1

X I

Ф 1

Ц 1 1

I СсЪ 1

1509383

1 I

О О. сп 1»

1 ) С1

Со

13

1509383

Табпица3

АзопигСтепень устойчивости, балл, в отношении

Материал иент по табл 1 кислот раствора ныла и соды глаленнл щелочей органических растворителей пота дистиллированной воды света и погоды

Нейлон

Капрон

Составитель Т. Калинина

Редактор Н, Гунько Техред А.Кравчук Корректор М, Кучерявая

Заказ 570 Тираж 565 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

2

4

6

8

IO

l1

l2

13

s/5/s

5/5/5

5/5/5

s/s/s

s/5/5

s/s/s

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

s/s/s

5/4/5

5/5/5

5/4/5

s/s/4

5/4/5

5/5/5

5/5/5

5/$/5

s/s/s

5/5/5

5/4/5

5/5/5

5/4/5

s/5/4

5/4/4

5/4/5

5/4/5

S/S/4

5/4/s

s/4/4

s/4/45I4/4

5/4/5

5/4/5

5/4/5

5/4/5

5/4/4

4/4/4

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

s/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

s/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/6/5

s/4/s

5/4/4

6/5/4

5/4/4

4/5/5

4/5/5

5/$/5

5/4/5

5/4/4

5/5/5

5/5/4

4/5/4 4/4/4

4/3/4 4/4/4

4/4/3 4!4/4

4/4/4 4/4/4

4/5/4. 4/5/5

$/4/4 5/4/5

4/5/5 5/5/5

4/5/4 4/3/4

4/4/5 4/4/4

4/3/4 4/5/4

4/4/4 4/4/5

4/5/5 4/4/5

$/$/5 S/5/4

5!5/s s/s/4

7/7/7 7/7/8

7/7/6 7/8/8

7/7/7 7/8/8

7/7/7 7/7/8

7/8/7 7/8/8

7/7/7 7/7/8

7/6/6 7/7/7

6/6/7 7/6/7

6/7/7 6/7/6

7/7/6 7/7/7

7/7/7 7/8/7

7/8/8 8/8/8

7I8I7 8/8/7

7/8/7 8/8/8