Способ получения производных гомопропаргиламина
Изобретение относится к ненасыщенным аминам, в частности к получению производных гомопропаргиламина формулы R<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB>R<SB POS="POST">3</SB>CN(R<SP POS="POST">4</SP>)-(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB>-C=C-R<SB POS="POST">5</SB>, где N=2 или 3 R<SB POS="POST">1</SB> - группа одной из формул @ , где R<SB POS="POST">6</SB> - H, галоген или C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил S - 3-5 X - 0, S, или - O - CH<SB POS="POST">2</SB> - группа R<SB POS="POST">2</SB> -H или C<SB POS="POST">1</SB>- C<SB POS="POST">5</SB> - алкил R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> - одинаковые или различные и означают водород или C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">5</SB> - алкил или R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> вместе образуют -(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB> - группу, где N - 3-5 R<SB POS="POST">5</SB> - H, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил, C<SB POS="POST">3</SB>-C<SB POS="POST">6</SB>-циклоалкил, C<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкенил-, три (C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил) силил-, ди (C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил)-фенилсилил-, фенил или фенил-C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил, причем фенил-, циклоалкили алкилгруппы могут быть замещены гидроксиили C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкоксигруппой или галогеном, которые проявляют фунгицидную активность. Цель - выявление соединений, обладающих указанной активностью. Получение целевых соединений ведут из соединений формулы R<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB>R<SB POS="POST">3</SB>-NH-R<SB POS="POST">4</SB> и CH<SB POS="POST">3</SB>SO<SB POS="POST">2</SB>-O-(CH<SB POS="POST">2</SB>)N-C=C-R<SB POS="POST">5</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB>-R<SB POS="POST">5</SB> и N указаны, с последующим выделением целевого продукта. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H IlATEHTY ипи е ®ЭГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 3987367/23-04 (22) 21.11 ° 85 (31) Р34 42529.2 (32) 22,11,84 (33) DE (46) 30.09.89. Бюл. " 36 (71) Сандос АГ (CH) (72) Антон Штютц (AT) (53) 547.233.07(088.8)
>(56) Патент США М 3172912> кл. 260-563, опублик. 1965 °
Патент США Н" 3201467, кл. 260-563, опублик. 1965. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ГОМОПРОПАРГИЛАМИНА (57) Изобретение относится к ненасыщенным аминам, в частности к получению производных гомопропаргиламина ф-лы R, R,R Сы(К4) - (СН,) „-СЬС-R где n = 2 или 3; R, — группа одной из формул
Н
В Изобретение относится к способу получения новых производных гомопро" паргиламина, которые проявляют фунгицидную активность и могут найти применение для борьбы с фитопатогенными грибками.
Целью изобретения является способ получения новых производных в ряду пропаргиламинов, обладающих фунгицидной активностью.
„„SU„„1512480 А 3 (51) 4 С 07 С 87/457, С 07 П 307/81, 333/58, А 01 N 33/04 где R 6 — H, галоген или С „— С -ал кил, $ — 3-5; х — О, S или -О-СН группа, К вЂ” Н или С„ — С -алкил;
R и R4 — одинаковые или различные и означают водород или С < — С -алкил или R> и R< вместе образуют -(СН )„группу, где n = 3-5; R< — Н, C — С,— алкил, С вЂ” С -циклоалкил, С вЂ” С алкенил-, три(С, — С -алкил)силил-, ди(С вЂ” С -алкил)-фенилсилил-, фенил или фенил-С вЂ” Сб-алкил, причем фенил-, циклоалкил- и алкилгруппы могут быть замещены гидроксм- или
C(- С5-алкоксигруппой или галогеном, которые проявляют фунгицидную активность. Цель - выявление соединений, (" обладающих указанной активностью. Получение целевых соединений ведут из соединений ф-лы Е, К К -ИН-К4 и
СН SO -О-(СН )„-С=С-R, где R, — Rz iaaaL и и указаны, с последующим выделением (Д целевого продукта. 2 табл.
Фии
М
4ь
QO
Пример 1. Иезилат 5,5-диметил-3-гексин-1-ола.
Раствор 540 г 5,5-диметил-3-гексин-1-ола в диметилформамиде обрабатывают при 0 1,2 мл триэтиламина.
Затем при перемешивании прикапывают, 0,335 мл метансульфонилхлорида. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Полученный таким образом мезилат 5,5-диметил-3-гексин3 i51248
-1-ола используют далее без выделения.
Целевое соединение, К полученной реакционной смеси при5 бавляют 740 мг N-метил-1-нафтилметанамина, нагревают реакционную смесь в течение ночи при .80 С.
Затем отгоняют в вакууме растворитель, остаток распределяют в насыщен- 10 ном водном растворе NaHCO и этилацетате, органическую фазу промывают, сушат и выпаривают. Сырой продукт хроматографируют на силикагеле толуол/этилацетат = 9/1 и получают целевой продукт в виде масла.
Аналогично примеру 1 получены следующие соединения, указанные в табл. 1.
Полученные соединения проявляют, фунгицидную активность и могут быть 20 использованы в сельском хозяйстве.
Методика испытаний на биологическую активноСть.
На растения распыляют жидкости, содержащие испытуемые соединения в различных концентрациях. После высушивания растения обрабатывают суспенэией спор и затем выдерживают в течение 7 дней в инкубационной камере при влажности 60-100/ и 21-30 С. Эффек- 30 тивность действия соединений по изобретению при каждой концентрации определяют путем сравнения степени поражения грибком необработанного фунгицидом и зараженного грибком контРоль- 35 ного растения. Результаты, полученные при различных концентрациях, позволяют рассчитать ЕС 90, т.е. концентрацию, при которой наблюдается 903-ное снижение (т.е. íà 903) поражения 40 грибком, путем экстраполяции кривой норма расхода/активность.
Некоторые из определенных таким образом величин ЕС 90 представлены в табл. 2. 45
Таким образом, соединения в соответствии с данным способом проявляют фунгицидную активность, в то время как структурные аналоги такой активности не проявляют.
Формула и зобретения
Способ получения производных гомо прапаргиламина формулы
В1 Я,, ! I н,-с-м-(сн,)„-с=с-R, I 3 где n = 2 или 3, группа одной из формул где В " водород, галоген или С
У алкил;
$ — целое число от 3 до 5;
Х вЂ” кислород, сера или -О-СН,— группа, Rg - водород или Сq — С5-алкилр
R> и R< - одинаковые или различные, и означают водород или С вЂ” СВ алкил или R> и R< вместе об разуют — (CEE )»-группу, Уде n — целое число от 3 до 5,; водоРод, С вЂ” С -алкил, С вЂ” Сб-циклоалкил, С вЂ” Салкенил-, три(С < — С -алкил)силил-, ди-(С, — С -алкил)-фенилсилил-, фенил или фенил-С „ -С -алкил, причем фенил-, циклоалкил- и алкилгруппы могут быть замещены гидрокси- или С„ — С -алкоксигруппой или галогеном, отличающийся тем, что соединение формулы
3 где Rt — R имеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы
СН,$0,-0- (СН,) „-С=-С-R где В 5и и имеют™указанное значение, с последующим выделением целевого продукта.
1512480
При.мер
К К.
3 4
2 Масло
»11»
«11»
Н Н
Н Н
СНз сн
»(1»
СН
Н Н
2 Масло
2 Т.пл. 35-37 С
2 Т. пл. 82-84 С
2 Т.пл. 62-64 С
Н H с» -с(сн ) СН
«11» з
Н Н
-(СН )
Ц
Н Н
СНз "С(Сну) з
2 Масло
10 сн, н
Н El
Н Н
СН, СНз.з -С-OC H
СН,2
Сн, сн -с(сн ) Н Е1
«11
«11»
I1»
Н Н
Н Н
СН .
Ъ
«I I»
СН з
2 Т.пл. 205«208 С
Н Н
Н Н
СН
«11» 3
2 Т.пл. 185-190 С
2 Масло
Н Н
EI Н
2
19
Н Н сн Н
«I I»
Н Н
С в с6
CJ
14
С1
Н Н СН -С СН2 сн, Н
Сй
f, %С-С2Н
С з
СНз
-С-CeHS !
СНЗ сн, -с(сн,), СНз
-с -т
СН, С2Н -С(снз)з
СН э сн, Табли ца1
Физико-химические данные
2 Т.пл. 106-110 С
1512480
Продолжение табл.1
7 8
С(СНЗ)Э
СН, «11»
3 он
< (<2<5) g
»11»
СН, 26
«11 и н
2 н н
-В(СН,), c eH cH3
СфН5
2 н н
Н Н
СН, Таобли ца 2
ЕС, 90, мг/л, для
Fungi
Растение примеров
18 19
4 5 14 15 (27 28
525 2 12 8 11
8 6 11. 8 И
11 11 11 103 11
11 9 11 6 9
35 0;5 0,7 0,5 0
Puccina
trit10 27 5 11 9
Пшеница 101 6 33 2
Составитель Л.Иоффе
Редактор О.Спесивых Техред Л.Сердюкова Корректор В.Кабаций
»«»«»»
3 ч
Заказ 5915/59 Тираж 352 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,101
Erus iphe
Podoshaera
Erusiphe
Uncenula
Uromyces
Огурец
Яблоко
Пшеница
Виноград
Вьющиеся бобы н н н н н н н н
0Н
С- СН3
1 сн, СНз
-$ - еН
СНЗ
«О 5 1
33 3
3 3
8 3 ,8 36 0 5
4 4
8 9
10 9
11 10
4 0,9
