Способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот

 

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению диаллиловых эфиров фталевых кислот, которые используются в производстве пластических масс. Цель - повышение выхода целевого продукта, снижение расхода сырья и энергозатрат. Получение эфиров ведут реакцией солей щелочных металлов этих кислот с хлористым аллилом при 40-50°С в присутствии однохлористой меди и бикарбоната натрия с использованием сточной воды, которую получают путем смещения вод со стадии выделения целевого продукта и его щелочной и водной промывок состава, %: хлорид натрия 0,3-0,5

моноаллилфталат 1,6-2,0

фталевая кислота 3,5-4,2

однохлористая медь 0,26-0,35

вода остальное. Процесс ведут с последующим дополнительным введением хлорида натрия до содержания его 2,5-3,8 мас.%. Целевой продукт выделяют путем обработки реакционной массы изопропиловым спиртом при объемном отношении спирта и органической фазы 1:1. Расход хлористого аллила снижается на 30% с выходом целевого продукта 99,6%. 2 ил., 2 табл.

СОЮЗ СОБЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51}4 С 07 С 69/80

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4121453/23-04 (22) 22.09.86 (46) 07,11.89. Бюл, Ф 41 (72) Н,Н. Алексеев, Н,В. Дзумедзей, Р,Ч. Каковкина, Н,И. Сафронова и В,А. Иванов (53) 66.095.13.07(088.8) (56) Авторское свидетельство ЧССР

Р 166485, кл. С 07 С 69/00, опублик.

15.12.76. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛЛИЛОВИХ

ЭФИРОВ ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению диаллиловых эфиров фталевых кислот, которые используются в производстве пластических масс. Цель— повышение выхода целевого продукта, снижение расхода сырья и энергозатрат. Получение эфиров ведут реакцией

Изобретение относится к синтезу мономеров, а именно диаллиловых эфиров фталевых кислот (ДАФ ), используемых в производстве пластических масс для изготовления олигомеров и связующих, пресс-материалов, слоистых пласТНКоВ электроизаляционных герметиков, клеев, покрытий, модификаторов полиэфирных смол, активных пластификаторов.

При получении высокоточных прецезионных изделий повышенной надежности и безопасности при эксплуатации в электронной и электротехнической промьппленности применение диаллилфталатных материалов становится вне конкуренции.

2 солей щелочных металлов этих кислот с хлористым аллилом при 40-50 С в присутствии однохлористой меди и бикарбоната натрия с использованием сточной воды, которую получают путем смещения вод со стадии выделения целевого продукта и его щелочной и водной промывок состава, %: хлорид натрия 0,3-0,5; моноаллилфталат 1,62,0; фтапевая кислота 3,5-4.2; однохлористая медь 0,26-0,35; вода остальное. Процесс ведут с последующим дополнительным введением хлорида натрия до содержания его 2,5-3,8 мас.X.

Целевой продукт выделяют путем обработки реакционной массы изопропиловым спиртом при объемном отношении спирта и органической фазы 1:1. Расход хлористого аллила снижается на

30% с выходом целевorо продукта

99,6%. 2 ил., 2 табл.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, снижение расхода сырья и энергозатрат.

Пример 1 (по известному а способу). В колбу с мешалкой, термо- ©, метром и обратным холодильником загружают 349 r сточных вод состава, мас.%: NaC1 20; натриевые соли ортофталевой кислоты 4; аллиловый спирт 6;

NaOH 1,5; NaHCO 0,8; СиС1 0,4, добавляют 100 мл чистой воды, 105 г

NaOH, нагревают до 80 С, при перемешивании добавляют 204 г (1,377 моль) фталевого ангидрида и после охлаждения до 40 С добавляют )37 r NaHCOэ и 3,3 r катализатора, Добавляют

420 г (5,49 моль) хлористого аллила

152006 3 и при перемешивании выдерживают 1 ч при 45" С. По окончании реакции смесь фильтруют, органический слой отделяют промывают 200 мл 2 -ного раст9

5 вора соляной кислоты для удаления ионов меди из ДАФ, затем водой и

200 мл 2Х-ного раствора NaOH для нейтрализации, после чего промывают чистой водой (3 раза по 150 мл). Отгоняют летучие примеси, затем в вакууме 0,13-0,26 кПа при .150 C отгоняют чистый диаллилфталат, Время отгонки

3 ч. Выход перегнанного продукта

292 г (86 ).

15 и „вЂ” l,5195, к.ч. 0,3 мг КОН/г плотность 1,119, иодное число—

207 r I /100 r, Объем смеси промывных вод 1050 мл.

Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 255 г промывной воды от аналогичного предыдущего опыта следующего состава, мас. : хло- 2g ристый натрий 0,5; моноаллилфталат

2,0; ортофталевая кислота 4,2; медь однохлористая 0,35. При перемешивании добавляют 90,4 г (2,26 моль) твердого NaOH нагревают до 70-80 С, добавляют 167,4 r (1,13 моль) фталевого ангидрида. После растворения охлаждаО ют смесь до 40 С и загружают 8,5 г хлористого натрия (суммарная концентрация NaC1 3,8 ), 51 г (0,607 моль) бикарбоната натрия и 2 г (0,02 моль) однохлористой меди. Прикапывают

242 г (3,16 моль) хлористого аллила, Смесь нагревают до 50 С и выдержива" ют 1 ч при этой температуре. После охлаждения загружают в колбу 20 мл

НС1 (pH 1-2) . Осадок, образовавшийся в ходе реакции, отфильтровывают и промывают на фильтре 250 мл изопропилового спирта (соотношение 1:1 к объему ДАФ), Полученный осадок представляет собой практически чистый хлорид натрия. Фильтрат разделяют на делительной воронке.

К органичеСкому слою, представляющему собой смесь ДАФ, изопропилового

50 спирта и органических продуктов синтеза, добавляют равное по объему количество воды, перемешивают и отделяют на делительной воронке эфирный слой. Последний промывают 100 мл

2 -ного раствора NaOH, затем 50 мл чистой воды, Промывные воды объединяют, отгоняют аэеотроп изопропилового спирта с водой и аллиловым спиртом при атмосферном давлении. Промывные воды используют в дальнейших опытах.

Объем промывных вод после отгона азеотропа 260 мл . Выделенный ДАФ сушат в вакууме- 40 кПа при 80 С до прекращения погона летучих. Получают

277,3 r ДАФ, Выход 99,6 .

n 1,5195, к.ч. 0,2 мг KÎH/г, иодное число — 205 г L>/IÎÎ г, плотность 1,119.

Пример 3. В колбу по примеру 2 загружают 255 мл промывной воды от предыдущего опыта состава, мас.Х: хлорид натрия 0,3; моноаллилфталат

1,6; ортофталевая кислота 3,5, СиС1

0,26, добавляют 90,4 r (2,26 моль) твердого NaOH, нагревают до 70-80 С, загружают 167,4 г (1,13 моль) фталевого ангидрида, После растворения охлаждают смесь до 40 С и загружают

5,6 r NaCl (суммарная концентрация

NaCl 2,5 ),51 r (0,607 моль) бикарбоната натрия и 2 г (0,02 моль) СиС1, прикапывают 242 г (3,16 моль) хлористого аллила. Дальнейшая обработка реакционной смеси по примеру 2, Получают ?77,0 r ДАФ, Выход 99,5Х, и 1,5197, к.ч. 0,4 мг КОН/r, иодное число 206 r I

Пример 4. В колбу по примеру 2 загружают 255 r промывной воды от предыдущего опыта состава, мас, .

NaCl 0,3; моноаллилфталат 1,6, ортофталевая кислота 3,5; СиС1 0,26 и при перемешивании добавляют 90,4 г (2,?6 моль) NaOH, нагревают до 7080 С, добавляют 167,4 (1,13 моль) фталевого ангидрида. После растворения охлаждают смесь до 40 С и sarpyo жают 51 r (0,607 моль) бикарбоната натрия и 2 r (0,02 моль) СОС1, Прикапывают 242 r (3,16 моль) хлористого аллила. Дальнейшее проведение опыта по примеру 2. Получают 270,5 r

ДАФ. Выход 97,? . о

n l 5195, к.ч. О, 2, иодное число

204 г тт/100 г, Пример 5. В колбу по примеру 2 загружают 255 r промывной воды от предыдущего опыта состава как в примере 2. При перемешивании добавляют 90,4 r (2,26 моль) ЧаОЙ, нагревают, добавляют 167,4 r (1,13 моль) фталевого ангидрида. После растворения ох1 i..О(«ажд:1кт смесь до 40 С и загружают

4 г NaC1 (суммарная концентрация

NaC1 2 ), 51 г (0,607 моль) бикарбо— ната натрия и 2 r (0,0? моль) СиС1 прикапывают 242 г (3, 16) моль хлористого аллила. Дальнейшая обработка реакционной смеси по примеру 2. Получают

275,? r ДАФ, Выход 98,9,, и 1,5197, к.ч. — 0,2 мг KOH/г, иодное число 206 г T. /1 00 г вещества.

Пример 6. В колбу по примеру 2 загружают 255 r промывной воды от предыдущего опыта (состав как в примере 2) и при перемешивании добавляют 90,4 г (2,26 моль) NaOH, нагревают до 70-80 С, добавляют 167,4 г (1,13 моль) фталевого ангидрида, После растворения и охлаждения смеси до 20

40 С загружают 10,7 г NaC1 (суммарная концентрация NaC1 4,7 ), 51 г (0,607 моль) бикарбоната натрия и 2 r, (0,02 моль) СпС1, прикапывают 242 г (3,16 моль) хлористого аллила, Даль- 25 нейшая обработка реакционной смеси по примеру 2. Получают 271,6 г ДАФ.

Выход 97,6 . п l 5195, к.ч, 0,4 мг КОН/r

rl ° ° °

30 йодное число 205 r Е /100 r, Пример 7 ° Опыт проводят по примеру 2. Осадок на фильтре промывают 100 мл иэопропилового спирта (соотношение изопропилового спирта в

ДАФ равно 0,4:1), Далее как в приме35 ре 2. После сушки получают 275 г ДАФ.

Выход 98,9Х. и, 1,5190, к,ч, 0,4 мг КОН/r, 40 йодное число 200 г Е

250 мл изопропилового спирта, отделяют органический слой, смешивают с водой и выделенный ДАФ промывают слабощелочной водой. ДАФ сушат в вакууме

40 кПа при 100 С 20 мин. Получают

269 г ДАФ. Выход 96,6, и, 1,5192, к.ч. 0,2 мг КОН/г, йодное число 205 г T /100 г. Содержание меди в виде Си 0,015 ., Пример 9. В колбу по примеру 2 загружают 255 r дистиллированной воды, 90,4 г (2,26 моль) NaOH и после растворения загружают 167,4 .r. г )63

6 (1 1 3 моль) фталРВОт О ан1 идридя е J1aя более быстрого растворения смесь на-гревают до 70-80" Г. Полученный растЪ о вор фталата натрия охлаждают до 40 Г и загружают 51 г 10,607 моль ) бикар боната натрия и 2 r (0,02 моль) СиС1, после чего прикапывают 260 г (3,4 моль) хлористого аллила, Повышают температуру до 50"С и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1 ч. Содержимое колбы окпаждают до комнатной температуры и подкисляют соляной кислотой до рН 1-2, Перемешивают 10-15 мин, отфильтровывают выпавший осадок, Фильтрат разделяют на делительной воронке, промывают органический слой водой (200 мл), после чего делают щелочную промывку (200 мл 2 -ного раствора

NaOH) и снова промывают водой до нейтральной реакции (3 раза пб 150 мл).

Отгоняют летучие компоненты при вакууме 55 кПа и перегоняют ДАФ при

161О С и в вакууме 0,4 кПа. Получают

240, 0 r ДАФ. Выход 86, 4Х . и в 1,5198, к.ч. 0,1 мг КОН/г, йодное число 206 r, Е /100 r, 1

Пример 10. Опыт проводят по примеру 9. После фильтрации реакционной смеси осадок на фильтре IIpoMblBRIoT

250 мл изопропилового спирта, Фипьтрат разделяют на делительной воронке, К ограническому слою добавляют 250 мл воды, После перемешивания отделяют водный слой. К эфирному слою приливают 100 мл 2Х-ного раствора NaOH, выделенный ДАФ промывают 50 мл чистой води. ДАФ сушат в вакууме 40 кПа при 100 С в течение 25 мин. Получают

257 r ДАФ. Выход 92,5, и 1,5192, к,ч, 0,4 мг КОН/r, D йодное число 203 r Е /100 r.

Пример 11. Опыт проводят в условиях примера 9. После растворения фталевого ангидрида охлаждают до

35 С, загружают 8,5 г NaC1, (концентрация в воде 3,3 ), 51 r (0,607 моль) бикарбоната натрия и 2 r (0,02 моль)

СиС1 после чего приливают 242 r (3,16 моль) хлористого аллила, нагревают до 50 Г и выдерживают при этой температуре 1 ч. После охлаждения массу подкисляют до рН 1, отфильтровывают осадок, промывают его на фильтре 250 мл изопропилового спирта.

1520063 !елее опыr ведут по примеру !О. Получают 262,4 г )!АФ, Выход 94,3%. с и, 1,5190 к.ч. — 0,5 мг КОН/r, иодное число 205 r Iz/100 r.

На фиг. 1 представлены результаты опытон, проведенных при содержании

NaC1 в воде 1,0-5,0%, (l — опыты беэ использования изопропилового спирта, 2 - с использованием изопропилоного спирта) н виде графика зависимости выхода ДАФ от концентрации хлорида натрия в воде (без водооборота); на фиг. 2 — схема материальных потоков процесса синтеза ДАФ.

Пример 12. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 255 г воды, 90,4 г (2,25 моль) твердого NaOH, нагревают до 70-80 С и при перемешивании добавляют 167,4 r (1,13 моль) фталевого ангидрида, После растворения охлаждают смесь до 40 С и загружают 51 r (0,607 моль) бикарбоната натрия и 2 г СиС1. При перемешивании добавляют по каплям 242 г (3,16 моль) хлористого аллила в течение 1,5 ч. о

Затем смесь нагревают до 50 С и выдерживают l ч, охлаждают, добавляют

20 мл соляной кислоты (до рН 1-2), перемешивают 10-15 мин, отфильтровывают NaC1. Фильтрат разделяют на делительной воронке, органический слой промывают водой (200 мл), затем

2%-ным раствором NaOH (!ОО мл) и снова водой до нейтральной реакции, Эфирный слой вакуумируют (Р„ =55 кПа) до отсутствия погона летучих, Получают 240 г ДАФ. Выход 86,4%. и> 1,5198, к ч, — О 4 мг КОН/r нещества, иодное число 206 r I /100 г.!

15

30

Пример 13. Опыт проводят по примеру 12. После фильтрации осадок

NaC1 на фильтре промывают изопропанолом (200 мл), фильтрат разделяют на делительной воронке. К органическому слою добавляют равное по объему коли- 50 честно воды (300 мл), перемешивают и отделяют эфирный слой. Последний промывают 100 мл 2%-ного раствора

NaOH затем 100 мл чистой воды. Промывные воды объединяют, отгоняют азеотроп изопропилового спирта с водой, Промывную воду используют в последующем опыте. Выделенный ДАФ су. о шат в вакууме при 80 С до прекращения погона летучих. Получают 257,1 r ДАФ.

Выход 92,5%. п, 1,5195, к,ч, 0,3 мг КОН/r вещества, иодное число 206 r I /100 r.

Пример !4, Опыт проводят по примеру 12, добавив после растворения фталевого ангидрида 8,6 г NaC1.

Далее опыт проводят по примеру 13, используя для промывки осадка иэопропанол, Получают 264,6 r ДАФ. Выход

95,2%. и, 1,5196, к.ч. 0,5 мг КОН/r, иодное число 205 r I„/100 г.

Пример 15. В колбу по примеру 12 загружают промывную воду по примеру 14, добавляют 5,6 r NaC1, затем все остальные компоненты синтеза, далее процесс ведут по примеру 13. Получают 277 r ДАФ, Выход

99,6%. и, 1,5195, к,ч, 0,6 г КОН/r, иодное число 205 г Iz/100 г, I

Пример 16 (контрольный).

В кол:бу с мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 255 воды, 90,4 r (2,26 моль) гидроокиси натрия, растворяют и добавляют

167,4 г (1,13 моль) фталевого ангидрида. После растворения загружают

51 r (0,607 моль) бикарбоната натрия, 2 г (0,02 моль) однохлористой меди и прикапынают 242 г (3,16 моль) о хлористого аллила при 40 С в течение о

1,5 ч. Повышают температуру до 50 С, выдерживают 1 ч и после охлаждения отфильтровывают осадок. Фильтрат разделяют на делительной воронке, органический слой промывают !00 мл 2%-ного раствора NaOH, затем водой до нейтральной реакции. Выделенный ДАФ .сушат в вакууме 40 кПа при 80 С. Получают 241,2 г ДАФ. Выход 86,7%.

n> 1,5195, иодное число 205 r

Х г/100 г, кислотное число 0 5 мг

КОН/г, Пример 17. В условиях примера 16 получают ДАФ, добавляя перед началом загрузки хлористого аллила

8,6 г NaC1 (концентрация в воде

3,4X). Далее процесс ведут по примеру 16. Получают 256 г ДАФ. Выход

92,1% °

Пример 18. В услониях примера 16 получают ДАФ, добавляя перед! 520063 ру ?О Получают 268 4 г ЛФ, Рыхоу.

96,67.

Пример 23 (начальный опыт), В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 255 мл воды, 90, 4 (2, 26 моль) гидр оокиси натрия, растворяют и добавляют

167,4 г (1,13 моль) фталевого ангидрида. После растворения загружают и- 5! r (0,607 моль) бикарбоната натрия, 2 г (0,02 моль) однохлористой меди и 8,6 г 11аС1. Приливают 242 r (3,16 моль) хлористого аллила при

40 0 в течение 1,5 ч. По окончании

4 добавления хлористого аллила повышают температуру до 50 С, выдерживают ! ч при этой температуре. Затем ох" лаждают, подкисляют реакционную массу

20 соляной кислотой до рН 2, отфильт1 ровывают осадок и промывают его на фильтре 250 мл изопропилового спирта (соотношение 1:1 к объему ДАФ), Изопропанол после промывки и фильтрат смешивают и разделяют на дели" тельной воронке. К органическому слою, представляющему собой смесь

ДАФ, изопропанола и полупродуктов о- синтеза, добавляют равное по объему количество воды (300 мл), перемешивают и отделяют на делительной вороне- ке водно-спиртовой слой от эфирного е, слоя. Последний промывают 100 мл с- 2 -ного раствора МаОН, затем водой во до нейтральной реакции, Промывные

35 воды и водно-спиртовой слой объединяют, отгоняют азеотроп изопропанола с водой, остаток упаривают до объема ак- 260 мп. Полученную воду используют в дальнейших опытах. началом загрузки хпористогo аллина

1 2, 8 г NaC J. (концентрация в воде

4,5 ). Далее процесс ведут по приме ру 16. Получают 245,5 г ЦАФ, Выход

88,4 .

Пример 19. В условиях приме ра 16 получают ДАФ, добавляя перед началом загрузки хлористого аллила

1,3 r NaC1 (концентрация NaC1 в воде 0,5 ). Далее процесс ведут по пр меру 16. Получают 248 г ДАФ. Выход

89, l ..

Пример 20. В колбу по приме ру 16 загружают 255 мл воды, 90,4 r (2,25 моль) гидроокиси натрия, 167, (!,13 моль) фталевого ангидрида и после полного растворения добавляют

51 г (0,607 моль) бикарбона;га натрия, 2 r (0,02 моль) однохлористой меди и 8,6 r NaC1 (концентрация ЯаС

3,4 ). При температуре 40 С прикапывают 242 r (3,16 моль) хлористого аллила в течение 1,5 ч, затем выдеро живают реакционную массу при 50 С в течение 1 ч. После охлаждения подкисляют до рН 2, отфильтровывают осадок и промывают его на фильтре

130 мл иэопропилового спирта (соотн шение изопропанол:ДАФ равно 0,5:1}

Смешивают иэопропиловый спирт после промывки с основным фильтратом, разд ляют фильтрат на делительной воронк

Водный слой отбрасывают. К органиче кому. слою добавляют равное количест води, перемешивают и отделяют на делительной воронке эфирный слой, кот рый промывают 100 мл 2 .-ного раствор

Na0H, затем водой до нейтральной ре .ции. Все промывные воды и водно-спир 40 товый слой после отделения ДАФ объединяют, отгоняют азеотроп иэопропилового спирта с водой, упаривают остаток до объема 260 мл.

Выделенный ДАФ сушат в вакууме

55 кПа при 100 С. Получают 251 г ДАФ.

Выход 90,3 .

Пример 21. Опыт проводят по примеру 20, но для промывки осадка на фильтре берут 380 мл изопропилово- 50 го спирта (соотношение изопропанол:

;ЯАФ равно 1,5:1). Далее процесс..ведут по примеру 20. Получают 267,5 г

ДАФ. Выход 96,2, Пример 22. Опыт проводят по примеру 20, но для промывки осадка берут 250 мл иэопропилового спирта (соотношение иэопропанол. ДАФ равно

1:1), Далее процесс ведут по примеЭфирный слой после промывок сушат в вакууме 50 кПа при 100 С. Получают

270,2 г. Выход 97,? . и> =1,5195, иодное число 205 r

Iz/100 г вещества, кислотное число

0,4 мг КОН/г.

Пример 24, Опыт проводят по примеру 23, но для растворения фталевого ангидрида вместо воды используют 255 мл сточной воды, полученной после упаривания смеси промывных вод в примере 23, состава, мас. .:

NaC1 0,3

Ионоаллилфталат 1,8

Ортофталевая кислота 4,0

5 006 5 таблица!

Исходная концентрация

NaC1 в воде, < .

КоличеРасход хлористого алРыход, у

ПриСоотношение

ИЛС: 71АФ

Показаство

ИПС, мл ния мер

NaC1, МАФ, Фтал, СиС1, к-та, Х 7 лила, МОЛЬ/5<ОЛЬ

ДАФ

86,0

99,6

99,5

97,2

98,9

97,6

98,9

96,6"

0,5

0,3

0,3

0,5

0,5

0 5

4,2

3,5

3,5

4,2

4,2

4,2,0,4

0 35

0,26

0,26

0,35

0,35

0,35

3,8

2,5

0,3

2,0

4,7

3,8

3,8

4,0

2,8

2,8

2,8

2,8

2,8

2,8

2,8

1:1

1:I

1:I

1:1

I:1

0,4;1

1:1

250 . 250

250

2,0

l,6

l,6

2,0

2,0

2,0

Без водооборота

Глубоковакуумная перегонка

Без водооборота

86,4

3,0

92,5

250

II 3,8

12 !

14 3„4

15 2,5

l6

17 3,4

l8 4,5

19 0,5

20 3,4

2! 3,4

22 3,4

23 3,4 .24 3,4

94,3

86,4

92,5

95,2

99,6

86,7

92,1"

88,4"

89,1«

90,3

96,2

96,6

97,2

99,6

250

2>7

2,8

2,8

2,8

2,8

Я

2,8

2,8

2,8

2,8

z,8

2,8

?,8

0,8:1

0,8:1

0,8:1

200

1 8 40 03

0,5

0,5:I

I,5:1

1:1

1:I

1:1

l 30

250

0,3

0,3

1,8 4,0 1:1<«5х<5«Р 5!с T 555

М<Д5, 0,3

Вод;5 93,6

?1алее процесс ведут по примеру 20.

11олучают 277 г ДАФ. Выход 99,6%.

Да55нь5е примеров 1-24 сведены в табл. 1.

Таким образом, найденные условия реакции позволяют снизить расход хлористого аллила на 30%, и получать ДА<15 с почти количественным выходом 99,6%..

Сравнительнь1е технико-экономические показатели предлагаемого способа представлены в табл.2.

Формула изобретения

Способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот реакцией солей щелочных металлов этих кислот с хлоо ристым аллилом при 40-50 С в присутствии однохлористой меди и бикарбоната натрия с использованием сточных вод 55рець5дущих опытов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сниже5 ния расхода сь1рья и энергозатрат в

С ° реакции используют сточную воду, полученную путем смешения вод со стадии. выделения целевого продукта и его щелочной и водной промывок, следующего состава %

Хлорид натрия 0,3-0,5

Моноаллилфталат 1,6-2,0

Фталевая кислота 3,5-4,2

Медь однохлорис!

О, 26-0, 35

Вода Остальное с последующим дополнительным введением хлорида натрия до содержания его 2,5-3,8 мас.% и выделением целевого продукта путем обработки реакционной массы изопропиловым спиртом при объемном соотношении изопропиловый спирт: органическая фаза, равным 1:1.

Компоненты используемой сточной воды, мас.K

1 520063

Предлагаемый способ

Известный способ

1273,6

872,7

17,9

11,9

3,6

1,2

3595,9

937,6

310,6

По к аз а т ели Выход ДАФ, % без рецикла сточных вод с рециклом сточных вод

Расход, кг на

1 т ДАФ: хлористого аллила катализатора, в т.ч.: медь одно" хлористая медный порошок

Характеристика хлористого натрия, отфильтрованного от реакционной массы: содержание хлорной меди, % содержание медного порошка, %

Количество сточных вод с учетом промывок, кг на

1 т ДАФ

Затраты электроэнергии, кВт ч/ 1 т

ДАФ: на глубоковакуумную дистилляцию на отгонку изопропилового спирта в виде азеотропа с водой

Таблица2

92,3-94,3 91,4 до 99,6 96,95

0,025-0,04 0,8

1520063

Оытог/, s

ОО

1 7 5 тт

Ионн, //aCf, р. Put 1 о/ епение аг

Ор гани о. ага

Нго оргии. а.ти

Снещение с оорой

Сот Q 7ани р роодепенио ао

//ЛФ - 157

Ооро - 5t

«/онроланоп - 5г

dn. аилиосоери

8ooa - тг50г

Н//Г . 1тт7г

/тЛФ - 5 7t

ОФИ - 1/t

//n. annt/n - 17г

ИоИ - 15г

CuCl - 07г

1ол ИаОЛ органа н.

//го оа

О» но - спирт.

ota

О/оно ннал оо d t Ла еиитти

Рание

Члориоанио

Оси/алгол Олтгон

ОЛФ Олтгоа л/еолтроп

dodo -иие

Фие. 2

Составитель P. Марголина

Редактор Н, Гунько Техред JI,Ñåðäþêîâà Корректор Во Кабаций Заказ 672/3/27 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Il l1

Bola - 100 °

Иай - 71*

Сил - 1,Зг

Ор ганииаспери

dopa — Zd0

НЛФ - 51

О Ф/1 — 11 гг

ИаСг - /,dt

Сис/ - О7

Hanpadnnentco ann noonad5twt/u» опглтоа сиплтера юлФ

5ЛФ

НЛФ

О-Флт. и-лта

snop annun иоолроланоп

Иаа сип

dodo

- 157t

- 571

- 1rt

- йог

- 1501

- 1,5t

- 07ч

50г

Л/ооптроп ооггг о //dC

tn ааn//n