Способ получения моноазопигментов бензанилидного ряда

 

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения моноазопигментов бензанилидного ряда, которые могут быть использованы для крашения резины и пластических масс. Изобретение позволяет повысить устойчивость пигмента к органическим растворителям на 1 балл (до 4-5 баллов) и к миграции с 4 до 5 баллов за счет того, что диазотирование 3-амино-4-метоксибензанилида ведут в присутствии препарата оксанол 0-18 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров олеилового спирта со степенью оксиэтилирования 18 и гидрированного краунэфира в количестве 2-4 и 1-2% соответственно от массы азопигмента с последующим сочетанием обратным приемом при 28-33°С с м-нитроанилидом 2,3-оксинафтойной кислоты в присутствии 1-1,5% от массы азопигмента таллового масла и нагреванием полученной суспензии при 90-92°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 ц1) 4 C 09 В 41/00

ghiLi. i

2-4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗСБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМ

ПРИ П НТ СССР

1 (21) 4259081/23-05 (22) 24.03.87

{46) .07.11.89. Бюл. V 41 (71) Ярославский попитехнический институт (72) Г.Н.Кошель, Ю,П.Кобзев, Г.И.Мигачев, М,И.Атаманова, Я.А.Гурович и Н.Н.Кожемякина

{53) 545.556.33 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 502922, кл. С 09 В 29/20, 1976. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЗОПИГМЕНТОВ

БЕНЗАНИЛИДНОГО РЯДА (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения моноазопигментов бензанилидного ряда, которые могут быть использованы для крашения резины

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения моноазопигментов бензанилидного ряда, которые могут быть использованы для крашения резины, резинотехнических изделий и пластических масс, Целью изобретения является повышение устойчивости пигмента к органическим растворителям и миграции.

Сущность способа заключается в том, что диазотирование ведут в присутствии оксанола 0-18 и гидрированного краунэфира при массовом соотношении 2: 1, а азосочетание с мета-нитроанйлидом 2,3-оксинафтойной кислоты веведут в присутствии следующей смеси вспомогательных веществ и препаратов, от массы азопигмента:

„„SU„„152008

2 и пластических масс. Изобретение позволяет повысить устойчивость пигмента к органическим растворителям на 1 балл (pо 4-5 баллов) и к миграции с 4 до

5 баллов за счет того, что диазотирование 3-амино-4-метоксибензанилида ведут в присутствии препарата оксанол

0-18 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров олеилового спирта со степенью оксиэтилирования 18 и гидрированного краунэфира. в количестве 2-4 и 1-2 ; соответственно от массы азопигмента с последующим сочетанием обратным приемом при 28-33 С с м-нитроанилидом 2,3-оксинафтойной кислоты . в присутствии 1-1,5/ от массы азопигмента таллового масла и нагреванием полученной суспензии при 90-92 С. 4 табл.

Оксанол 0-18 leeway

Гидрированный краун- С эфир 1-2 ЬР

Препарат ОС-20 1-1 5 4Р

Талловое масло 1-1, 5 ым обратным приемом с начальной температурой 8-10 С и конечной 28-33 С температурой с последующим нагреванием пасты при 90-92 С.

Оптимальное количество оксанола

0-18 2-4r„ а гидрированного краунэфи- . ра 1-2 от массы моноазопигмента. При- е сутствие препарата ОС-20 и таллового масла в количестве 1-1,5ь на стадии азосочетания также благоприятно сказывается на кристаллической структуре пигмента. Исключение какого-либо компонента из комбинации вспомогательных веществ, особенно какого-либо из пер1520082 вых двух, ведет к резкому ухудшению текстуры пигмента и его прочностей.

Способ реа.пизуется следующим оЬразом, Оксанол 0-18 и гидрированный краун5 эфир вносят на стадии диазотирования

3-амино-4-метоксибензанилида. На стадии аэосочетания вносят тепловое масло в количестве 1-1,5i от массы сухого аэопигмента. Азосочетание проводят

1обратным спосоЬом, прибавляя к раствору диазосоединения, имеющему температуру 8-10 С, раствор аэотола MHA c температуроЙ 55-60 С. В конце прили 15 вания азотола (10 мин) устанавливает ся температура 28-33 С, при которой размешивают еще 30 мин до конца азосочетания, после чего пасту нагревают при 90-92 С.

Пример 1. 14,52 г 3-амино-4метоксибензанилида загружают в 150 мл воды, размешивают и приливают 7,05 мл (1001) соляной кислоты. Полученный раствор охлаждают до 3 С и быстро за- 2g гружают 4,35 г нитрита натрия (11,7 мл

C=-372 г/л). После 30 мин выдержки раствор диазосоединения фильтруют.

К раствору диазосоединения приливают в течение 7 мин 18,5 г азотола

МНА, предварительно растворенного при

98 C в 600 мл воды, и 4,8 г едкого натра, размешивают при 30 С в течение

25 мин, Затем суспенэию пигмента нагревают до 90 С и дают выдержку при

35 этой температуре в течение 1 ч, Осадок пигмента отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70 С. Выход сухого пигмента 26,94 г (80 ь от теории)„

Получают очень жесткий пигмент с грязным тоном и низкой устойчивостью, баллы: к ацетону 3, к спирту 4; к щелочи 4, концентрация 90 .

Пример 2. Диазотирование и азосочетание проводят как в примере 1 с тем отличием, что растворение азотола MHA проводят в присутствии

0,33 г таллового масла.

Выход пигмента 28,62 г (85,5г от теории).

Получают пигмент с низкой устойчивостью к химическим реагентам, баллы: к спирту 4, к ацетону 3; к щелочи 4 и с тупым оттенком, концентрация 9()>;.

Пример 3. Азосочетание праводят как в примере 2, диазотирование проводят в присутствии 0,1 г оксанола

0 18.

Выход пигмента 30,3 г (90,5> от теории}. устойчивость полученного пигмента к химическим реагентам, баллы: к спирту 3, к ацетону 3, к ксилолу 4, к уайт-спириту 4, концентрация 901.

Пример 4. Азосочетание приводят как в примере 3, диазотирование проводят в присутствии 0,1 г гидрированного краунэфира.

Выход пигмента 30,3 г (90,51 от теории).

Пигмент оЬладает сравнительно низкой устойчивостью к химическим реагентам, баллы: к ацетону 3, к спирту 4; к ксилолу 4, к уайт-спириту 4. По сравнению с пигментом, полученным в примере 4, полученный пигмент обладает. на 251 меньшей красящей силой и тусклым оттенком. Мигрирует в резине.

Пример 5 Диазотирование. Характеристика сырья приведена в табл.1.

В стакан вместимостью 400 смз, снаЬ>кенный раиной мешалкой, ртутным термометром и Ьаней для наружного охлаждения стакана льдом, заливают

150 смз воды, загружают 14,52 г (1004) амина. Массу размешивают в течение

20-25 мин до получения однородной суспензии, затем заливают 7,05 г (100/) соляной кислоты, Получают раствор темно-коричневого цвета, охлаждают до температуры 3-4 С, загружают 1 оксанола 0- l8 и 0,54 гидрированного краунэфира (от массы амина) и диазотируют, Ьыстро приливая 4,35 г (1004) нитрита натрия. Дают:выдержку в течение 30 мин °

Затем диазосоединение фильтруют на воронке Бюхнера. Получают диазосоединение коричневого цвета, прозрачное.

Объем его 200-220 смэ, выход 96-97ь ..

Приготовление раствора азосоставляющей. Параметры приведены в таЬл.2.

В химический состав вместимостью

800 см-, снаЬженный рамной мешалкой, термометром, заливают 600 смз воды, 4,8 r (1003) гидроокиси натрия и нагревают до 90 С, загружают 18,35 r (1003) азотола МНА, доводят температуру до 100 С и кипятят 5-7 мин до полного растворения. Раствор охлаждают а до температуры 55-60 С, загружают талловое масло 1ь (от массы сухого пигмента). Объем аэососоставляющей 630 смз

Азосочетание. Характеристика сырья дана в табл,3.

В химический стакан вместимостью

1 л, снабженный рамной мешалкой и

Таблица!

Массовая доля, Объем, С 3

Молекулярная масса, r

Количество ве-

Сырье

Масса, г тех. 1003 ществ, мол.

3-Амино-4-метоксиЬензанилид

Соляная кис88

16,52 14,52

242

0,06

36,5 372

69 372

0,193 18,9

7,05 лота

Азотистокислый натрий

Вода

Оксанол 0-18

Гидрированный краунэфир

4,35

0,063

11,7

150

0,14

0,07

Таблица 2

Количествоо вещества, мол.

Сырье

Молеку- Массовая лярная доля, 3 масса, г

Объем, 3

Масса, г тех. 1004

308

18,3 18,5

0,06

600

Азотол МНА

Вода

Гидроокись натрия

Талловое масло

0,12 19,1

40 251

4,8

0,33

152 термометром, загружают раствор отфиль трованного диаэосоединения с температурой 8-10 С, нейтрализуют его уксуснокислым нитрием до рН 1,8-2,2, загру жают 14 ОС-20 (от массы пигмента), предварительно растворив его в теплой воде. Раствор азосоставляющей с темпе о ратурой 50-55 С приливают к раствору диазосоединения в течение 5-10 мин. устанавливается температура суспензии

28-33 С. При этом температуре дают выдержку а ;å÷åíèå 30 мин до исчезновения азотола, рН сочетания 4,3-4,5, Нагревают до 90-92 С> дают выдержку в течение 1 ч. Объем суспензии 850900 смз. Фильтруют и промывают пасту.

Масса сухого пигмента 33 г.

Сравнительные данные по прочности окраски приведены в табл.4.

Формула изобретения

Способ получения моноазопигментов бензанилидного ряда путем диазотирования производного 3-аминобензанилида с последующим сочетанием с производ0082 6 ным анилида 2,3-оксинафтойной кислоты в присутствии препарата ОС-20 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения устойчивости пигмента к органическим растворителям и миграции, диазотирование ведут в присутствии

1О препарата оксанол 0-18 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров олеилового спирта "o степенью оксиэтилирования 18 и гидрированного краунэфира в количестве 2-4 и 1-23 соответственно от массы азопигмента с использованием в качестве производного 3аминоЬензанилида 3-амино-4-метоксибензанилида а сочетание ведут обрат1 о ным приемом при 28-33 С с использованием в качестве производного анилида

2,3-оксинафтойной кислоты мета-нитроанилида 2,3-оксинафтойной кислоты совместно с 1-1,Я от массы азопигмента таллового масла с последующим нагреванием полученной суспензии при

90-92 С.

1520082

Табли ца 3

Количество веОбъем, смМасса, г

Массовая доля, Молекулярная масса, r

Сырье тех. 1004 ществ, мол.

Раствор диазосоединений

Раствор азотола

Препарат ОС-20

Уксуснокислый натрий

0,06

200

630

0,33

28 5,74

0,07

Таблица 4

Устойчивость, баллы, по примеру

Показатели

5 (предлагаемый) Ацетон

Спирт

Бенэол

Ксилол

Дибутилфталат

Льняное масло

Касторовое масло

Олифа

Na0H

НС1

О

Миграция

Мокрое трение

Красящая способ ность, 1

3 3

3, 4

4 4

4 4

4

5

85 110

90 90

Составитель Т,Калинина

Редактор Н.Гунько Техред А.Кравчук

Корректор A.Îáðó÷àð

Заказ 6722/28 Тираж 631 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент", г. Ужгород, ул.. Гагарина,101