8-(2ъ,2ъ,4ъ-триметил-1ъ,2ъ,3ъ,4ъ-тетрагидрохинолил-4ъ)-4,5- дигидро-4,4-диметил-5н-2,3-дитиоло (3,4-с)хинолин-1-тион в качестве антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности 8-(2<SP POS="POST">Ъ</SP>, 2<SP POS="POST">Ъ</SP>, 4<SP POS="POST">Ъ</SP>-триметил-1<SP POS="POST">Ъ</SP>, 2<SP POS="POST">Ъ</SP>, 3<SP POS="POST">Ъ</SP>, 4<SP POS="POST">Ъ</SP>-тетрагидрохинолил-4<SP POS="POST">Ъ</SP>)-4,5-дигидро-4,4-диметил-5Н-2,3-дитиоло[3,4-с]хинолин-1-тиона, который может быть использован в качестве ингибитора окисления олефинов, парафинов, масел, топлив, а также для защиты резин от термоокислительного старения. Цель - создание нового более эффективного антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин. Синтез ведут реакцией димера 2, 2, 4-триметил-1,2-дигидрохинолина с серой в диметилформамиде при кипячении. Выход 4,6%, т.пл. 162 - 163°С, брутто-ф-ла C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">26</SB>N<SB POS="POST">2</SB>S<SB POS="POST">3</SB>. Новое вещество при добавлении к н-децену-1 проявляет лучшие (в 2 раза) антиокислительные свойства. Кроме того, возрастает прочность и относительное удлинение вулканизатов с новым веществом после термоокислительного старения в 1,46 и 1,23 раза соответственно. 2 табл.

COlO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

s..1(.063

Г11."М11,". fE_#_

Б - Б1149

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTQPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

S=Ñ вЂ” си, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР! (21) 4331406/31-04 (22) 20.11.87 (46) 15. 12.89. Бюл . М- 46 (71) Воронежский государственный университет им. Ленинского комсомола (72) Х.С.Шихалиев, О.Т.Касаикина, Л.b.CèíàíåíêoBà, Ж.В.Шмырева, M.À.ÊóðHëîâè÷ и Д.В.Фенцов (53) 547.732 (088.8) (56) Химикаты для полимерных материалов. Справочник.M. Химия, 1984, с. 319 ° (54) 8-(2,2,4 -ТРИМЕТИЛ-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОХИНОЛИЛ-4 ) .4,5-ДИГИДРО-4,4-ДИМЕТИ11-5Н-2,3-ДИТИ0110(3,4-С)ХИНОЛИН-1ТИОН В КАЧЕСТВЕ АНТИОКСИДАНТА ДЛЯ

ОЛЕФИНОВ И СТАБИЛИЗАТОРА РЕЗИН (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности 8-(2,2,4-тгиметил- 1,2,3,4 -тетИзобретение относится к химии гетероцикличе KHY, соединений серы, конкретно к HQBQ!ly химическому соедине-! (I 1 нию 8-(2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолил-4)-4,5-дигидро-4,4-диметил-5Н-2,3-дитиоло(3,4-с)хинолин1-тиону формулы

Ч С!1, сиЗ

Н вЂ” 1-!

Anropoe может быть использовано в качестве высокоэффективного ингибитора

„„SU„„1528772 A 1

СЮ 4 С 07 0 95/04, С Os К 5/54

2 рагидрохинолил-4 )-4,5-дигидро-4,4диметил-SH-2,3-дитиоло(3,4-с)хинолин1-тиона, который может быть использован в качестве ингибитора окисления олефинов,парафинов, масел, топлив,а также для защиты резин от термоокислительного старения. Цель — создание нового более эффективного антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин. Синтез ведут реакцией димера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с серой в диметилформамиде при кипячении. Выход

4,6Х, т.пл. 162-163 С, брутто-ф-ла

С Н,N Бз. Новое вещество при добавлении к н-децену-1 проявляет лучшие (в 2 раза) антиокислительные свойства. Кроме того, возрастает прочность и относительное удлинение вулканизатов с новым веществом после„термоокислительного старения в 1,46 и 1,23 раза соответственно. 2 табл. окисления олефинов, парафинов, масел, QO топлив, а также для защиты резин на 1 основе каучуков общего назначения от аь ) термоокислительного старения. ФФ

Цель изобретения — выявление нового антиоксиданта, обладающего более высоким антиокислительным действием по сравнению с известным — олигомером 2,2,4-триметил-1 2-чигидрохино- В лина (Ацетонанил. Р)

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. 36 г пимера 2,2,4триметил-1,2-дигидрохинонина и

12,8 г серы растворяют при нагревании

1528772

S=C —

СН, c

СН3

CHz

1 СН3

Таблица 1

Антиоксидант

Период торможения, мин

Концентрация, моль/л

Дитиолтион димера

0,5 10 .1,5 10

2,0 10

2,0 ° 10

2,0 ° 10

75

75110

140

100

Ацетонанил P

Ионол в 300 мл диметилформамида и кипятят в течение 12 ч. Реакционную смесь выливают в 1 л воды и образовавшийся твердый осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллиэовывают из смеси бензол-этанол (1: 1) . Получают 2 1,2 г (46%) красного кристаллического вещества с т.пл. 162-163 С.

Найдено,%: С 65, 18; Н 6, 11;

N 6, 14; S 31,09. Мол.вес 438 (массспектр).

С2 н лаз

Вычислено,%: С 65,75; Н 5,94;

N 6,39; S 21,92. Мол,вес 438.

Спектр ПМР Р, м.д., растворительдейтероацетон, внутренний стандартовЂ

ТМС):1,05; 1,13(2хЗН),2,с,С(СНэ) );

1 э20 (ЗН,с, 4 -СН з) 1 ° 58 (6Н,с,2,, -C(CHg); 2,61 (2Н,к, 3-CH ) э 3,10 20 (1Н,с, -Н), 5,34 (1Н,с N-H); 6,507 00 (Э4Н, м., 5 Н 8 Н); 7 427,77(2Н, м., 6-Н-7-Н); 9,36 (1Н, м, 9-Н) .

Испытания антиокислительного дей ствия дитиолтиона димера проводили для олефинов на н-децене-1 в токе кислорода при 120 С, для резин — в смесях состава, мас.ч.: каучук "СМокед шитс" 100, оксид цинка 5, стеарин 1, техуглерод IIM"75 50, сера

2,5; сульфенамид-11 1, стабилизатор

2 °

Полученные результаты в виде средних значений приведены в табл, 1 и 2 соответственно.

Как видно из табл. 1 и 2, дитиолтион димера является более эффективным антиоксидантом н-децена-1, чем ацетонанил P и ионол, при этом период торможения при концентрации его

Z,0 ° 10 4моль/л превышает таковой для ацетонанила P и ионола в 2 и 1,4 раза соответственно. Вулканизаты с дитиолтионом димера лучше сохраняют прочность и относительное удлинение после термоокислительного старения, чем вулканизаты с ацетонанилом Р. Так, прочность вулканиэатов с дитиолтионом димера выше в 1,46 раза, а относительное удлинение в 1,23 раза, чем вулканизатов с ацетонанилом Р, Таким образом, предлагаемое соединение по сравнению с известными стабилизаторами ацетонанилом P и ионолом позволяет повысить устойчивость олефинов к окислению, а также долговечность резиновых изделий, работающих при повышенной температуре.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

8-(2,2,4 -Триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолил-4 4,5-дигидро-4,4-диметил-5Н-2,3-дитиоло(3,4-с)хинолин-1— тион формулы в качестве антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин.

1528772

Таблица 2

Дитиолтион димера

Ацетонанил

Свойства смесей

На реометре 100 при 143 С

Время начала вулканизации Т мин

Олтимал ьное время вулканизац, Т,, мин

Свойства вулканизатов

Напряжение при удлинении 200Х, МПа

Напряжение при удлинении ЗООХ, MIla

Прочность, МПа

Относительное удлинение, Х

Остаточное удлинение, Х

После теплового старения при 100 С

48 ч

Прочность, MIIa в Х к исходному

Относительное удлинение, Х

7,0

5,5

13,0

11,0 6,9

5,9

12,0

15,0

11,7

13,6

27,5

27,5

15,0

100

11,3

83,1

407

86,5

70,9 в Х к исходному

После озоннога старения (О ) =0,8 -10 об. X

Е „ =20Х в течение

15 ч

Прочность, МПа в Х к исходному

Относительное удлинение, Х

7,9

52,7

7,6

55,9

359

84,9

65,6 в Х к исходному

Составитель Т,Власова

Редактор М.Недолуженко Техред Л.Олийнык

Корректор З Лончакова

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,!01

Заказ 7614/22 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5