Способ получения n-винилкарбазола
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению N-винилкарбазола, который используется в качестве мономера для получения органических полимерных полупроводников. Цель - упрощение процесса. Получение ведут винилированием карбазола ацетиленом в присутствии гидроксида калия и диметилсульфоксида при нагревании. Процесс ведут при 70-900°С в присутствии 1-3% воды от массы реакционной смеси с последующим промыванием образующегося продукта 1-5% -ным раствором гидроксида калия при 50-60°С. Способ позволяет проводить процесс со снижением температуры на 10-60°С.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-винилкарбазола, который используется в качестве мономера для получения органических полимерных полупроводников. Целью изобретения является упрощение процесса получения N-винилкарбазола за счет проведения реакции винилирования карбазола ацетиленом в присутствии гидроксида калия и диметилсульфоксида при 70-90оС в присутствии 1-3% воды от массы реакционной смеси с последующим промыванием образующегося продукта 1-5%-ным раствором гидроксида калия при 50-60оС. П р и м е р 1. В интенсивно перемешиваемую суспензию, содержащую 2 л диметилсульфоксида (ДМСО), 200 г (1,2 моль) карбазола, 200 г (3,6 моль) КОН и 24 мл (1%) воды, пропускают ацетилен при атмосферном давлении и температуре 70оС в течение 24 ч. Смесь выливают в равный объем воды со льдом, сырой продукт переносят на фильтр и промывают 1%-ным раствором КОН, нагретым до 50-60оС. После перекристаллизации из гептана получают 224 г (96,8%) N-винилкарбазола с чистотой 99,5% (ГЖХ, примесь - карбазол). П р и м е р 2. В интенсивно перемешиваемую суспензию, содержащую 2 л ДМСО, 200 г (1,2 моль) карбазола, 300 г (5,4 моль) КОН и 50 мл (2%) воды, пропускают ацетилен при атмосферном давлении и температуре 80оС в течение 12 ч. Смесь выливают в равный объем воды со льдом, сырой продукт переносят на фильтр и промывают 3%-ным раствором КОН при температуре 50-60оС. После перекристаллизации из гептана получают 220 г (95,1%) N-винилкарбазола с чистотой 99,3% (ГЖХ, примесь - карбазол). П р и м е р 3. Аналогично примерам 1 и 2 из 200 г (1,2 моль) карбазола в 2 л ДМСО в присутствии 400 г (7,1 моль) КОН и 78 мл (3%) воды при 90оС за 10 ч, используя промывку 5%-ным КОН при 50-60оС, получают 226 г (97,7%) N-винилкарбазола с чистотой 99,1%. П р и м е р 4. Аналогично примерам 1-3 из 200 г (1,2 моль) карбазола, 2 л ДМСО, 200 г (3,6 моль) КОН, 24мл (1%) воды, проводя реакцию в течение 6 ч и промывая сырой продукт 1%-ным раствором КОН при 50-60оС, получают 230 г (99,4%) N-винилкарбазола с чистотой 99,5%. П р и м е р 5. Аналогично примерам 1-4 из 200 г (1,2 моль) карбазола, 1 л ДМСО, 100 г (1,8 моль) КОН, 13 мл (1%) воды, проводя реакцию при 80оС в течение 15 ч получают 218 г (94,3%) N-винилкарбазола с чистотой 99,2%. П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 из 20 г (0,1 моль) карбазола, 200 мл ДМСО, 20 г (0,4 моль) КОН, 2,4 моль (1%) воды, проводя реакцию при 60оС в течение 24 ч, получают 7,4 г (32%) N-винилкарбазола с чистотой 99,2%. П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 из 20 г (0,1 моль) карбазола, 200 мл ДМСО, 20 г (0,4 моль) КОН, 4,8 мл (2%) воды, проводя реакцию при 100оС в течение 12 ч, получают 20,8 г (90%) N-винилкарбазола. Продукт содержит примеси олиго- и полиацетиленов и не поддается очистке кристаллизацией, требуется вакуумная разгонка. П р и м е р 8. Аналогично примеру 1, из 200 г (1,2 моль) карбазола, 2 л ДМСО, 400 г (7,1 моль) КОН, проводя реакцию при 90оС в течение 10 ч, получают 213 г (92%) сырого N-винилкарбазола. Продукт, как и в примере 7, содержит примеси олиго- и полиацетиленов, не поддается очистке перекристаллизацией и требует дополнительной перегонки в вакууме. Таким образом, данный способ позволяет упростить получение N-винилкарбазола за счет исключения стадий предварительного получения каталитического комплекса гидроксид калия - ацетилен-ДМСО и вакуумной перегонки, а также снижения температуры процесса на 10-60оС.
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ВИНИЛКАРБАЗОЛА винилированием карбазола ацетиленом в присутствии гидроксида калия и диметилсульфоксида при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения, процесс ведут при 70 - 90oС в присутствии 1 - 3% воды от массы реакционной смеси с последующим промыванием образующегося продукта 1 - 5%-ным раствором гидроксида калия при 50 - 60oС.MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Номер и год публикации бюллетеня: 2-2002
Извещение опубликовано: 20.01.2002
