Способ получения смачивателей для текстильной и кинофотопромышленности

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению смачивателей общей ф-лы I NAO-PH(O)-CH[C(O)ONA]-CH<SB POS="POST">2</SB>-C(O)-O(CH<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>O)<SB POS="POST">N</SB>-R, где R-изо-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">1</SB>*2-007, н-C<SB POS="POST">10</SB>H<SB POS="POST">21</SB>, ни изо-C<SB POS="POST">12</SB>H<SB POS="POST">25</SB>

фракции C<SB POS="POST">8</SB>-C<SB POS="POST">10</SB> или C<SB POS="POST">10</SB>-C<SB POS="POST">13</SB> спиртов, изо-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">17</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>, изо-C<SB POS="POST">9</SB>H<SB POS="POST">19</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>

п-7-14, которые могут найти применение в текстильной и кинофотопромышленности. Цель - создание способа синтеза новых более эффективных смачивателей. Синтез смачивателей ведут в водной среде при нагревании гипофосфита натрия с натриевой солью кислого эфира малеиновой кислоты и оксиэтилированных спиртов или алкилфенолов общей ф-лы II R - (O-CH<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB>-OH, где R и N - указано выше. По сравнению с известными смачивателями - моноэфирами сульфоянтарной кислоты, смачивающая способность новых смачивателей по хлопчатобумажным тканям выше в 1,5-3 раза при величинах краевых углов смачивания ("вниз"), меньших в 1,2-2 раза. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„, 1544777 А 1 (5))5 С 07 F 9/48, С 11 D 1/34, С 03 С 1/38

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу синтеза смачивателей для. текстильной и кинофотопромышленности формулы

О СИ -COO(CHgCHgO)pR

No0-Ð-CH-COO%0, (т)

Н

{.де R — иэо-С){Н {7 H С {оН { н или иэо-С «Н р, фРакции спиРтов С -С„

C„-C,,7:ran-C,Н п О -изо-С ПиЯп — целое число от 7 до )4, которые могут найти применение в каче

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4337)57/23-04 (22) 03 ..1 2, 87 (46) 23. 02. 90. Бюл. № 7 (72) В.Н.Ждамаровà, A.Н.Калиниченко, А. П.))ь{згина, Л. В. Даниленко, А. Д. Копеина, Т. M. Лапина, Л. В, Басова, О. П. Круглова и Е.Н. Анищук (53) 547.241(088.8) (56) Заявка ФРГ № 2445710, кл. С )1 D 1/34, )975.

Патент США ¹ 320)252, кл . 96-94, 1965.

Авторское свидетельство СССР № 376388, кл. С 07 F 9/48, 1971. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМАЧИВАТЕЛЕЙ

ДПЯ ТЕКСТИЛЬНОЙ И КИНОФОТОПРОМЫШЛЕННОСТИ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в част.ности к получению смачивателей общей ф-лы I NaO-PH(0)-СН(С (О) 01{а 3-СН -С (О)—

-0(СН -СН 0)„-R, где R-vaî- C„H... н (; П, н и иэо С Н Ф {к{{{{{{

С С или С {р С 13 с{{{{р Tn {

-С Н изо-С !1 -С H n=7 — 14, котс рые 6 4 3 19 могут найти применение в текстильной и кинофотопромьппленности. Цель — создание способа синтеза новых бо {ee эффектив{{ых смачивателей. Синтез смачивателей ведут в водной среде при нагревании гипофосфита натрия с натриевой солью кислого эфира малеиновой кисло ы и оксиэтилированнь{х спиртов или алкилфенолов общей ф-лы II R-(Î-СН -СН.,.)„-ОН, где R и и имеют указанное з{{а1{е— ние. По сравнению с известными смачивателями — моноэфирами сульфоянтарной кислоты — смачивающая способность новых смачивателей по хлопчатобумажным тканям вьппе в 1,5-3 раза при величинах краевых углов смачпвания ("вниз"), меньших в 1,2-2 раза.

2 табл. стве смачивателей широкого диапазона действия для процессов отварки, беления, мерсеризации, крашения и отделки текстильных матергалов из различных волокон, а также смачивающие вещества при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсио{{{{ь{х слоев.

Целью изобретения является разработка способа синтеза смачивателей с большей эффективностью смачивания и расширенным диапазоном действия.

Поставленная цель достигается синтезом новых соединений формулы (Т) взаимодействием гипофосфита натрия с натриевой солью кислого эфира малеи1544777 наной кислоты и оксиэтипираванных спиртов или алкилфеналав.

1i р и м е р. Синтез соединения nv ;;.òt t (I) (табл. 1), 5

Б антаклаь загружают 147,9 r 2атилл екг.авала, 0,7 КОН, нагревают до !

20 С и постепенна прибавляют 394 2 r оксида этилена. следя эа тем, чтобы темперлт,гра пе повышалась выше 150"С, 1О а да лен е — выше 4 атм. По окончании эа1 руэки оксида этилена реакционную ю массу выдерживают при 150 Г 30 мин, затем ахпаждалзт и выгружают 540,0 r

2-"типгексилактаэтиленгликоленого эфи-15 ра. пре, станляюшега собой светло-желт ю яз ..ую жицкость с гидроксильным

-п.сга;; !14,8 (нычисле .то 116.3) и сред—

»" и .;а",.:.,ассой 482,6.

Гл!есь С5.6 Г продукта ок иэтчлиро70 ва » i: и 2 1, 4 г малеинаного ангидрида нагревают ла 100 С и выдерживают при

100- 05 " 5 ч. 1o окончании реакции (кислотное HcJio вычислено 96,6 мг

КОН/г, а айдена 97.6 мг КОН/г) реак- 25 и анную л асгу нейтрализуют 407-ным вЬдньм растворам едкого натра до рН

7,0-7.5 и к образовавшейся голи моноэфира малеиновой кислоты при 65-70 Г дабавлэют по капльл 57,5 ". 40K †íî валного растнора гипафосфита натрия.

Реаквиа ную смесь перемешивают 30 мин при этой же температуре и отфильтровывают на воронке Бюхнера от непрареагировавшега гипофосфита натрия.

Получают 206 r (96,77) динатриевой

35 сали мана-2-этилгексилактаэтиленгликоленага эфира фосфонилянтарной кислоты в ниде 66,07.-ного водного раствора. Садеажание воды по методу ДинаСтарка 33.57, а исходного малеината

1,07. Число омыления, мг КОН/г: найдено 53,."8; вычислена 81,24.

Для снятия ИК-спектра полученное вещество гушат н вакуум-эксикатаре над безводным CaC1 q, а затем нал Р О>

HK-спектр (растворитель СС1 ),см - .

17- 5 (j С=О); 1 30 (! С-О); 2380 (-1 Р-Н).

В табл, приведены количества исходных реагентов, составы конечных продуктов для всех соединений 1-30, а также условия их получения.

11етод определения смачивающей спо-, собности ЛАБ основан на измерении времени полного смачивания образца ткани диаметром 35 мм в 17-ном растворе испытуемого препарата и измеряется в секундах. Если образец ткани не смачивается за 180 с, испытание прекращают ввиду плохих смачивающих свойств препарата.

Результаты испытаний предлагаемых смачивателей формулы (l) в сраннении с известными моноэфирами сульфаянтарнай киСлоты и фосфорорганическими структурными аналогами привелены в табл.2.

Как следует иэ данных табл..", см»чивающая способность предлагаемого (. смачивателя по хлопчатобумажной ткани превосходит эталоны и известный смачиватель в 1,5-3 раза. а величина статических краевых углов смачинания

fl tl вниз, измеренная па стандарту, в случае новых смачинателей уменьшается н l 2-2,0 раза.

6о р м ул а и з о б р е т е и и я

Способ получения смачивателей для текстильной и кинофотопролышленнос и вэаимодействиел гипофосфита натрия с предварительно нейтрализованным щелочью моноэфиром малеинавой кислоты н воде при нагревании, о т л и ч а ю m иH и H с c я тTеeмM,, ч тTа, с целью повышения эффективности гмачивания и расширения диапазона действия, в качестве монаэфира малеиновой кислоты используют продукт взаимодействия малеинаного ангидрида с оксиэтилированным спиртом формулы R(OCHgCHg)„ОН, где R — иэо-С Н„,н-C„H<,, и- или иэо-С << Н, фракции спиртов Г q-C„ и — целое числс от

7 до 14.

О f р, 4

СЧ O(мъ

N (4

О л

N сч сч и (Ч ф (Ъ С 4 л о (ъ m

Сч

О О

f .О

СЧ N о гг» сч

С 4 (1 Ch о (\ (4

Ch Ю (О с Ъ (4 N (Л "1 (Ъ с((4

Т г ф (Ъ

Ю (О (7l г

Ь (j (О

СЧ

Ol и Ф

N м \

СЧ к

ld

3.

IC

О с« о а

О

ll3 ф

3.

О о и

СО (Ч о о мl — Q (ч

1» Т

СЧ (4 мЪ л о о

Ю ч о

Т ь

ОО о

СЧ О о о о о и о и

О

Т

M л

С ° (Ъ

I

1

4 1

aI 1 х

I 1 I

i 3 х охх

l e k cf

Т сЧ

Ю (л в

О ъо

N N (О Т

О f (4

Т л г о л ф

l» о о сч

-О ф (3 л л о о о

О г

CO

С 4 (Ъ сО г л т m

0 (3

3 в о (О и

О г (о о в

О О

О( (l л о л О

ln (О

3» (О с l л г л л

lfl г

° Ъ (D

Cl

СО г

Т о к (7l /4

C (7\ мl (Л

Т

Т и о

С \ ч о

СЧ

Оъ CO

О 0 и -т со гN

o Q

Ю

f ф .Т N л о о л о л г сл о ч о о

О (О

Т Т

О г г и

Ю о гln u л сО о

СЧ л со (О

Ф

Ol

О\

ОО.Т

ch ф

Т

f

l/Ú

Т Т

ЕО (Ч (1

Ch (7I

l» 3»

Т Т г 1

Ch f

° О

CO Ф

Т

СО

Cl

ln

СО л о

f» (О

Cfl с 4

СО Ch

0 с! л ф х v х и О

«3 с

d3 C O ао о.(d и хо(Т (1 (Ъ С 4

СО Ol м Ъ

CO

О и и

Ch (л

О О О и (\ с Ъ ф l

Т 7

Ol и и о г

О О

С4 /» л о 0 О о

СЧ

l»

Ю

m Q и со о и (1 О (О N г Ch г» О (л

l» 0

Ф 7 и и

Ch

Т

/Ъ

In и (О (л о о

Ф г

CO

О Ch о о л г

Т

С ° (О О

Ch

О (Ъ

In т л

44 (1 (0 Ф л и

Т О

Сг Оъ г -т о и о л

Ch

СО О

-т л г со со г

Т N о л

I/l л

Г М1 .Т .Т о

0 и сО m и

CO и

CD (Ч СЪ

l4l .Т Т

О г г

CO (О л и м1 и о ю и

О М

С 4

И МЪ мЪ

П(l

m л (О

Г 47 т о

О О о и и и

Оъ (4

Т О и п

ch Ю .О Т

CO г

41 и г» с 1 м1 И

Т Т (7I

СЧ (7 (1

СО

\ г Ф о л

С7 О

0 с! л

Ф Ch г M о м

О Оъ

Ol Ф ОЪ и -т

Ф Ch

ЧЪ (О г сч

О Cdl о о м1

Ф.Т Т

c7l Т (О O л г (л сч

О C/l

Cl

Т

О (л (7l (ч л и о

Ф Ch л гч

ЧО л (7 Ф

Т

CO (7(I

Ci I

O1К х i

Я 1 ф 1 !

1

1 (О о

О О

О сЪ о

Т

С 4 (0 л

7 Оъ и

1 О

Ф С Ъ

3» .Т (Ъ СЧ (О

Т Т

СЪ

N Ch (/3 O N

Q СО О Т

Ю сЧ М

С 4

f»

С 4

Q o

Ю

Cl

CO (4 сО О о о (Ъ (7I (Ъ (Ч .Т

\ Ъ

С 4

Ch

С Ъ о m

Ю M 0 СЧ

CO Т

CO ОЪ о и и

I/Ъ

СЪ мЪ

Cl

СЧ

СО и о г- о л (/\ (l

Ch г (о (4 ф в о (1

f» Т

N (/Ъ и л о

N (О С( (1 С Ъ (Ъ о о

ЧЭ. 1 СЧ

l»

С 4 (О

Т о о (Ъ Т (О

Т

СЧ

СО

Т с 1

lO (Ъ

CO (О о (л (1 СЧ

О (4 о О (Ъ (1 о

M ф

l» И (О ф

СЧ (3 Т мЪ (Ч М1

Т Т (Л Ch

Ol

Л а! 0

-Т л о

0 M

In с\ и л

С71 сч л (\ п

МЪ

Т

Оъ.Т

О

С 4 т и со Т (O

/

N л

О (/Ъ и л

CO (l и

Ф CO .Т г

С Ъ

N Ю с 4 — о (Ъ (3 м

О

c7I и и г (4 (l

Т

N (1

Т Т Т ("Ъ (1

Ф вЂ” Т г- л о

0 О г (Ъ

Ch с 4

Ф л

\

CO (l (О л

l» Ю

Ф С 4 О

СЧ л (CO (Ч с(СО л (7I л

О(О cD о о сч

СЧ

0

Ю (\

Т

О м1 сч л мъ (4 о о сч

Ol л

Cl

О и о о и

Ю (3

ЧЪ

CO о

Т Т

Оъ СЧ (О СЧ

Ch Т

l» (О

Т

О л и

Ch О\

Ch л

N л

l (3

Cl о о о о о

I

1

I

I

I

3 а

1

I

1 ! !

l !

I

1

I .1

l

1

1 м(X и

О (1

I Х х х

64

v u

1 1

О О

4f х (» м х м

1 и

I Х х

l и

I х

z и

f

v х о и

О х х о л и

4

CC

I Id /3

О ld Ц

X O df и т 1и

1 о

v

I оо и

1 х

CO Ctl C3 сч сч и о

С 4 N гЧ с(/4 (Ч

О 3»

СЧ N т л сч сч

Já

3

al f

Х!

Х(1

Хl

О! 1 (61

& (I

I!

I 1

О I

1 f" (d 1

dl Х (О 1

Х Х 3(1 а О(а

Ц О Ю охОГ

mau

I I

1 — — — 1

1 I 1 х 1

dl 1

I (О cd 1

1 X Х 1

1 I

1 I

dl I д 43 I

ОО Х I

I 1 ао(43 1

ЦЫ I Ci I о 1

44 О

Х I Х Х о 3,, к Й

O 1 di I 1

ХОЦ(f СС! а-ТODO х о О al 1, « 1

1 Х«C I

I I Б 1 I

ХКХ3

ООС(Оа( ам О а О о(ха ао хх4

О1 ВЗХ I с 3 g al (cd сх i x x af cc

Г-; — -3 ! Ю 1

С I !

1 1

I ° 1 и I о 1

I 1

I l2 1

I ф О Г О 0 О M Т и л а г

О Ф Ch Ol

И 0 л ф

1544777!

544777

Таблиц а 2

Статический краевой угол смачиваСтатичесхое поверхностное натяжение

Смачиваюшая способность по известной методике при концентрации ПАВ

1 г/дм, с

"вверх"

"вниз" раствора с концентрацией

10 Моль/

/ з мН/м по хлоп чатобумал ной по шерстяной ткани

Предлагаемый

Полное растекание

35,0 23

Полное растекание

22

Известный

3 К2СОО(СН2СН20)7С!2Н25 3

СН-СООЯа

SO>Na.

11 CHeCOOICHICHIO)t OCeHIt " !

СН вЂ” COOED.

SO>Na

O СН2 — СООС16Н33

33 11 I

Π— Р— С-COONo ! 1

Na ONa СООС!6Н33

О

34

ХаО— - P — CH СООХа

Н СН2-ЛООС!2Н25- и30

38 0 64

145

Полное растекание

35

Pl80 180

0!80

52,0

Смачиватель по способу

3

5

7

9

11

12

l3

16

17 !

l9

21

22

23

24

26

27

28

29

5

7

4

8

6

11

5

5

6

IO

6

5

4

5

52

59

64

63

52

57

6I

64

47

49

63

66

39

57

67

49

58

3I,0

29,0

30,0

33,0

25,5

26,0

25,5

31,0

29,0

30,0

32,0

34 0

27,5

30,0

32,0

35,0

30,0

30,0

32,0

33,0

28,5

28,0

30,0

29,0

30,0

34,0

30,0

31,0

34,0 ния при концентрации 10 - Моль/дмз

19

l7

l5

l7

22

24

31

19

27

29

18

21

19

l9

23

l5