Способ переработки кислой смолки

 

Изобретение касается производства бензола, в частности переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке бензола коксохимического производства с выделением NA-солей арилсульфокислот, используемых в качестве коррегирующих добавок в бетон, и получения нейтрализованного сырья, пригодного в качестве добавки для дорожного дегтя. Цель - упрощение процесса. Последний ведут нейтрализацией смолки отработанными промывными водами щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции при 35-40°С до рН 5-6,5 с последующим отстаиванием и отделением водной фазы, содержащей NA-соли арилсульфокислот и NA<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> от органической фазы нейтрализованного углеводородного сырья. При этом водную фазу дополнительно нейтрализуют до рН 8-9 с последующим упариванием полученного солевого раствора на 0,5-0,6 от первоначального объема при 80-85°С и 200-300 мм рт.ст., высушиванием остатка при 55-60°С и 60-150 мм рт.ст и кристаллизацией полученной массы при охлаждении до 20-25°С. Эти условия позволят получать кристаллический, а не водный концентрат указанных солей, который можно транспортировать в зимних условиях.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П.(НТ СССР (? 1) 4396904/31-04 (22) 22.02.88 (46) 23.02.90. Бюл. У 7 (71) Коммунарский горно-металлургический институт (72) Л.Н. Нухнин, П.Ф. Гуртовник, И.К. Галич и Н.А. Полковниченко (53) 665.664.2 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 419544, кл. С 10 С 1/04, 1971.

Авторское свидетельство СССР

° У 1049520, кл. С 10 С 1/20. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КИСЛОЙ СИОЛКИ (57) Изобретение касается производства бензола, в частности переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке бензола коксохимического производства с выделением Na-солей арилсульфокислот, исP пользуемых в Качестве коррегирующих добавок в бетон, и получения нейтрализованного сырья, пригодного в ка- честве добавки для дорожного дегтя.

Изобретение относится к способу переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимического бензола, которая является отходом описанной очистки с целью выделения натриевык солей арилсульфокислот, которые могут быть использованы в качестве коррегирующих добавок в бетон, и получения нейтрализованного углеводородного сырья, пригодного в качестве добавки для дорожного дегтя.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса за счет иск„„SU„„1544788 A 1 (51) 5 С 10 С 1/20 С 07 С 7/17

Цель — упрощение процесса. Последний ведут нейтрализацией смолки отработанными промывнымн водами щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции при 35

40 С до рН 5 — 6,5 с последующим отстаиванием и отделением водной фазы, содержащей Na-соли арилсульфокислот и," а SO от органической фазы нейтрализованного углеводородного сырья.

При этом водную фазу дополнительно нейтрализуют до рН 8 — 9 с последующим упариванием полученного солевого раствора на 0,5 — 0,6 от первоначального объема при 80 — 85 С и 200

300 мм рт.ст., высушиванием остатка при 55 — 60 С и 60 — 150 мм рт.ст. и кристаллизацией полученной массы при охлаждении до 20 — 25 С. Эти условия позволят получать кристаллический, а не водный концентрат указанных солей, который можно транспор-, тировать в зимних условиях. Юииб лючения добавления щелочи при нейтрализации, сокращения продолжительнос- © ти расслаивания нейтрализованного OO продукта, а также извлечение натриевых солей арилсульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде.

Пример 1. Кислую смолку с содержанием 40 мас. Е арилсульфокислот в количестве 10 м отстаивают при

35 — 40 С в течение 8-9 ч в отстойнике с паровой рубашкой, после чего максимально удаляют скопивьуюся в нижней части отработанную серную кислоту. Кислую смолку с содержанием

1544 788

40 мас.7. арилсульфокислот в количестве 5,0 м перекачивают в реактор с ме мешалкой и паровой рубашкой. При

40 С и перемешивании прибавляют постепенно дробными порциями по

0,75 м через каждые 1,Ь ч отработанные промывные воды процесса щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции (БТК) с содержанием сульфонатов натрия

12 мас.7, едкого натра 0,4 мас.7. и сульфата натрия 5 мас.7 в количестве 2,5 мз до рН смеси, равной 5.

Смесь перемешивают в твчение 8 ч с последующим отстаиванием при той же температуре в течение 8 ч. Водную фазу отстоя (5 м ) отделяют от органической фазы, находящейся в верхней части путем перекачивания водной фазы из нижней части реактора в реактор-нейтралиэатор, где ее доводят до рН = 8 путем дополнительного прибавления отработанных щелочных вод процесса нейтрализации БТК в количео стве 1 м при перемешивании при 40 С в течение 15 мин. Полученный в количестве 6 м водно-солевой раствор, содержащий 10,5 мас.7 сульфоната натрия и 9,5 мас.7. сульфата натрия (по средним показателям) подвергают вакуум-сушке до 0,55 первоначального объема (до 3,6 м ) при температуре упаривания 80 С и остаточном давлении

300 мм рт.ст. в течение 10 ч. Затем упаренный остаток подвергают вакуумсушке с принудительным ворошением о при 55 С и остаточном давлении

150 мм рт.ст. в течение времени, необходимого для начала выкристаллизации солей (около 30 мин). После это40

ro высушенную массу подвергают принудительному ускоренному или естесто венному охлаждению до 20 С в течение 30 мин с переходом остаточной

45 влаги в кристаллогидратную воду по сульфату натрия (Иа $0< ° 10Н О) . Полученный кристаллический концентрат в среднем содержит сульфонаты и суль-. фаты натрия в массовом отношении

10,5:9,5 при максимальном снижении влагосодвржания, определяемом в каждой партии отдельно.

Пример 2 ° Процесс проводят аналогично примеру 1, но нейтрализацию кислот смолки ведут до рН = 6

55 при 37,5 С и добавлении промывных щелочных вод процесса БТК через каждые 1,7 ч и смесь пврвмешивают в течение 8, 5 ч . Дополнительную нейтрализацию отделенной водной фазы ведут при 37,5ОС в течение 20 мин до РН

8,5. Упаривание водно-солевого раствора ведут при 82,5 С и остаточном давлении 250 мм рт.ст. в течение

12 ч, а вакуум-сушку при 57,5 С и остаточном давлении -105 мм рт.ст. В результате получают кристаллический концентрат приведенного состава.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но нейтрализацию кислой смолки ведут до РН = 6,5 при 35 С и добавлении промывных щелочных вод процесса БТК через каждые 1,8 ч в течение 9 ч. Дополнительную нейтрализацию водной фазы ведут при 35ОС в течение 25 мин до РН = 9,0.

Водно-солевой раствор упаривают на

0,6 первоначального объема при остаточном давлении 200 мм рт.ст. и 85 С в течение 14 ч. Вакуум-сушку ведут при 60 С и остаточном давлении

60 мм рт ° ст ° в течение 40 мин. В ре-, зультате получают кристаллический концентрат состава, указанного в примере 1.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет извлечь их кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимического бензола, нейтрализованное углеводородное сырье которое может быть использовано в качестве сырья для добавки в дорожный деготь в процессе его изготовления и соли сульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде. Солевой кристаллический концентрат предназначен для использования в качестве добавки в бетон для повышения его морозостойкости.

КРисталлический концентрат укаэанных солей в отличие от раствора может транспортироваться на дальнее расстояние в массе или в расфасованном виде в зимних условиях, для использования в строительстве, например, в северных районах, что существенно отличает его от водного раствора аналогичного химического состава, так как водный раствор при сникении температуры при хранении и транспортировке вццеляет осадок в виде кристаллов сульфата натрия, затрудняющих разгрузку емкостей и перекачивание раствора при его использовании.

1544 788 б б р е т е н и я ния технологии процесса и извлечения натриевых солей арилсульфокислот и сульфата натрия в кристаллическом виде, нейтрализацию ведут при 3540 С до рН 5 — 6,5 и отделенную ,водную фазу подвергают дополнительной нейтрализации до рН 8 — 9 с последующим упариванием полученного са- левого раствора на 0,5 — 0,6 перво- начального объема при 80 - 85 С и остаточном давлении 200 — 300 мм рт.ст. сушкой остатка от упаривания при 5560 С и остаточном давлении 60150 мм рт.ст. и кристаллизацией полученной массы путем ее охлаждения до 20 - 25 С.

Формула и э о

Способ переработки кислой смолки, образующейся при сернокислотной очистке коксохимического бенэола, путем ее нейтрализации отработанньии . промывными водами щелочной нейтрализации кубовых остатков бензолтолуолксилольной фракции с последующим отстаиванием продуктов нейтрализации и отделением водной фазы, содержащей натриевые соли арилсульфокислот и сульфат натрия, и органической фазы — нейтрализованного углеводородного сырья, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощеСоставитель Г. Гуляева

Техред М.Дидык

Корректор М. Кучерявая

Редактор И. Дербак

Заказ 470 Тираж 436 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

1!3035, Москва, Ж-35, Рауяская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина,101