Способ придания кожам водонепроницаемости

 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить степень гидрофобизации кожи. Жирование кож после хромового дубления осуществляют натриевой или аммониевой солью моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 14-22 атомами углерода в алкильном радикале при ее расходе 1,1-3,5% от массы строганых кож. Жирование можно проводить также указанной солью в смеси с копытным маслом, взятым в количестве 1,2-3,0% от массы строганых кож, или указанной смесью и натриевой солью моноалкилового эфира фосфорной кислоты с 16-18 атомами углерода в алкильном радикале, взятой в количестве 0,9% от массы строганых кож. Фиксацию жиров осуществляют добавлением многоатомных солей металлов, например солей алюминия, хрома, титана и/или циркония в водной среде, в количестве 1-10% от массы строганых шкур. 1 табл.

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТY

ГОСУДАРСТВЕККЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬГТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21).4202646/30-12 (22) 29.05.87 (31) P 3620780.2 (32) 20.06.86 (33) DE (46) 28.02. 90. Бюл. 11 - 8 (71) Хенгель КгаА (DE) (72) Ганс-Герберт Фризе, Уве Плоог и Вольфганг Принц (DE) (53) 675.026.23(088.8) (56) Патент СССР Р 1344250, кл. С 14 С 9/02, 1984. (54) СПОСОБ ПРИДАНИЯ KORAM ВОДОНЕПРОНИЦАЕМОСТИ (57) Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повы.сить степень гидрофобизации кожи. Жирование кож после хромового дубления

Изобретение относится к кожевенной промышленности.

Цель изобретения — повышение степени гидрофобизации кож.

Сущность изобретения заключается в том, что для придания кожам водонепроницаемости в качестве жирующего вещества используют натриевую или аммониевую соль моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 14-22 атомами угле-. рода, или ее смесь с копытным маслом, или ее смесь с копытным маслом и натриевой солью моноалкилового эфира фосфорной кислоты с 16-18 атомами углерода в алкильном радикале.

После жирования кож проводят фиксацию жиров. Перед фиксацией целесо„„Я0„„1547712 А 5 (51) 5 С 14 С 9/02 осуществляют натриевой или аммониевой солью моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 14-22 атомами углерода в алкильном радикале при ее расходе

1,1-3,57. от массы строганых кож. Жирование можно проводить также указанной солью в смеси с копытным маслом, взятым в количестве 1,2 — 3,07 от массы строганых кож, или указанной смесью и натриевой солью моноалкилового эфира фосфорной кислоты с 16-18 атомами углерода в алкильном радикале, взятой в количестве 0,97. от массы строганых кож. Фиксацию жиров осуществляют добавлением многоатомных солей металлов, например солей алюминия, хрома, титана и/или циркония в водной среде, в количестве 1-107. от массы строга ных шкур. 1 табл. образно доводить рН среды до значения, лежащего в области от 3,8 до

4,2.

Перед фиксацией, а именно перед доведением рН среды,до указанного значения, можно осуществлять еще обработку полиакрилатным дубителем.

Ионоамиды сульфоянтарной кислоты получают известным способом. Ангидрид маленковой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим первичным и/или вторичным алкиламином в эквимолярных количествах при температуре приблизительно от 50 до 65 С. Затем реагентам дают дореагировать при температуре приблизительно. 90-100 С, причем время реакции зависит от коли1547712 честв исходных веществ. После этого при температуре приблизительно от 80 до 100 С реакционную смесь подвергают нзаимодействию с приблизительно эквимолярным ангидриду малеиновой кислоты

5 количеством гидросульфитов щелочных металлов и/или аммония. Используемые первичные и/или вторичные алкиламины

-, имеют 14-22 атомов углерода в нераз10 :ветвленных и/или разветвленных, насы, щенных и/или ненасыщенных алкильных радикалах. Обработку жирующим веществом осуществляют при 35-70 С, предпочтительно при 40-55 С.

В зависимости от типа подлежащих обработке кожи и шкур используют приблизительно от 3 до 157 жирующего вещества от. массы строганого полуфабриката или шкур. Значение рН содержащей жир ующе е в ещес тв о среды лежит приблизительно между 4 и 8, предпочтительно между 4 и 6.

После жирования кожу или шкуру можно обрабатывать еще полиакрилатным дубителем.Затем добавлением кислоты, например муравьиной кислоты, рН среды доводят приблизительно до значения между 3,8 и 4,2. Затем жирующее вещество на основе моноамидов сульфоянтарной кислоты известным по себе образом фиксируют добавлением многоатомных солей металлов, в частности солей алюминия, хрома, титана и/или циркония в водной среде, в количестве от

1 до 10Х от массы строганого полуфаб35 риката или шкуры.

Нижеследующие примеры 1-3 поясняют получение моноамидов сульфоянтарной кислоты, а пример 4 — предлагаемый способ.

Пример 1. Получение натриевой соли моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 14-18 атомов углерода в алкильном остатке.

В обогреваемую трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и обогреваемой капельной воронкой, подают 98,1 г (1 моль) малеинового ангидрида, который расплавляют при 55 до 60 С. По окончании

5( расплавления, медленно размешивая, каплями быстро добавляют 270 r (l моль) жирного амина (точка каплепадения

30 С), чтобы температура не превышала 55-60 С. Затем в течение 30 мин при

95-100 С смесь выдерживают, после чеI

ro к полуамиду прибавляют 126 г (1 моль) прецварительно растворенного в 900 r воды безводного сульфита натрия. После 2-часового размешивания при 85 до 90С С получают содержа- щую приблизительно 35 мас.7. указанной соли дисперсию с хорошей текучестью.

Углеродная цепь исходного жирного амина, 7: С„ 5; С1 30; С„ 65, Иодное число 43,5, аминовое число

207,8.

Пример 2. Получение натриевой, соли моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 16-22 атомов углерода в алкильном остатке.

Способ осуществляют аналогично примеру 1.

Углеродная цепь йсходного беге-: ,.йиламина, 7: С, 15; С,„35; С, 1О; ,С 40.

Иодное число 1, аминовое число

188. о

Пример 3, Получение аммониевой соли моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 14-18 атомов углерода в алкильном остатке.

Аналогично примеру 1 из 98,1 r (1 моль) малеинового ангидрида и 270 г (1 моль) жирного амина получают соответствующий моноамид. Этот моноамид при 20 до 40 С подают в водный, со-, держащий гидросульфит аммония, раствор, полученный путем введения 64 r (1 моль) двуокиси серы в раствор 700 г ! воды и 200 r 207-ного раствора аммиака (приблизительно 1,1 моль аммиака) при 20 С. Развешивают в течение 60мин при 40 С и в течение 2 ч при 80 С и получают содержащую приблизительно

35 мас. указанной соли дисперсию с хорошей текучестью.

Пример 4. Верхняя яловичная кожа, Обычным образом, однако беэ добавления поверхностно †активн веществ, хромодубленую влажную яловичную кожу с рН 3,8 и толщиной 1,8 мм далее обрабатывают следующим образом.

Промывка: 3007. воды с 40 С, 20 мин, спуск ванны.

Додубливание хромом: . 2007 воды с

45 С, 27 хромового дубителя, 30 мин, 307 основнрсти > 1 Х формиа f à натрия, 30 мин, спуск ванны, промывка.

Крашение/додубливанпе: 1507 воды с 40 С, 1Х нейтрального вспомогательного дубителя на основе продукта конденсации нафталина и фенола, 40 мин, 1,57. кислого красителя 30 мин, 47 полиакрилатного дубителя 30 мин, 4Х

1547712 синтетического дубителя »а основе продукта конденсации фенола и 47. кашта— нового экстракта, 40 мин, 27 маскированного хромового дубителя, 30 мин, 5 рН = 3,8, спуск ванны, промывка.

Жирование: 200% воды с 50 С.

Затем к ванне добавляют одно из нижеукаэан»ых жирующих веществ А-Е.

45 мин; (Е) 15

45 мин; (Ж) 45 мин;

20 жирному спирту с

16-18 атомами углерода и 85 мас 7 алкилсульфосукци" ната с числом атомов углерода 1618 в виде натриевой соли (согласно прототипу) 45 мин;

30 Установление рК добавкой кислоты:

17. муравьиной кислоты 30 мин.

Фиксация: 47 маскированного хромового дубителя, 60 мин, спуск ванны, промывка, финишная отделка.

45 мин; (А) 3,5% моноамида сульфоянтарной кислоты (аминовый компонент".моноалкиламин Си- е) в виде натриевой соли (согласно изобретению) (В) 2,1% моноамида сульфоянтарной кислоты (аминовый компонент:моноалкилGMH» С„„) в виде натрпевой соли

37. копытного масла (согласно изобретению) (В) 2,1% моноамида сульфо-1 янтарной кислоты (аминовый компонент:моноалкиламин С, „> ) в ви-де аммониевой со(согласно про-.! тотипу)

57. смеси 50 мас.% натриевой сали аддукта 5 моль окиси этилена к сульфату жирного спирта с 12-18 атомами углерода и 50 мас ° 7 натриевой соли алкилсульфосукцината с числом С-атомов 16-18 (согласно прототипу)

5% смеси иэ 15 мас.% аммониевай соли аддукта 20 моль окиси этилена к

45 мин;

45 мин; ли

37 копытного масла (согласно изобретению) (Г) 1,1% моноамида сульфоянтарной кислоты

- (аминовый компо»ент:моноалкиламин С, ) в виде натриевой соли, 0,9% моноалкилового эфира С 14 — f AQC форной кислоты в виде натриевой соли

1,27 копытного масла (согласно изобретению) (Л) 2,1% моноалкилового эфира С se rs сульфоянтарной кислоты в виде

»aòðèåâoé соли

37 копытного масла

35 В таблице приведены качественные показатели полученных кож.

Испытание в пенетрометре при 20 С.

Сравнение вьппеприведенных данных

40 по появлению вОды HB IIQBepxHocTH и ВО допоглощению кож свидетельствует о том, что в случае использования жирующих веществ (А-Г) достигается более высокая степень гидрофобирования, чем при использовании известного жирующего вещества (Д-Ж).

Формула из об ре тения

Способ придания кожам водонепроницаемости путем обработки их после хромового дубления жирующим веществом на основе производного сульфоянтарной кислоты в водной ванне и последующей

55 фиксации, отличающийся тем, что, с целью повышения степени гидрофобизации кож, в качестве жирующего вещества используют натриевую или аммониевую соль моноалкиламида

154771 2 сульфоянтарной кислоты с 14-22 атомами углерода в алкильном радикале в количестве 1,1-3,5Е, или ее смесь с копытным маслом, взятым в количестве

1,2-3,0Х, или ее смесь с копытным масЖирующие вещества

А Б В Г, Д Е Ж т т

60 160 170 1440 100 110 110

25 13 . 15

48 42 44 по истечении

1 ч

35 30 30

76 65 69 по истечении

3 ч

Составитель O,Маслаченко

Редактор А.Долинич Техред М.Дидык Корректор Т Палиiq

Заказ 87 Тираж 337 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ С

С СР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул . 1 агарина, 101

Появление воды на поверхности при сжатии 10Х мин

Водбпоглощение, Же лом и натриевой солью моноалкилового эфира фосфорной кислоты с 16-18 ато-. мами углерода в алкильном радикале, взятой в количнстве 0,9X., все от массы строганой кожи.