Способ получения 9-трикозина

Авторы патента:

ОДИНОКОВ ВИКТОР НИКОЛАЕВИЧ

ИШМУРАТОВ ГУМЕР ЮСУПОВИЧ

ХАРИСОВ РИНАТ ЯМИГАНУРОВИЧ

ТОЛСТИКОВ ГЕНРИХ АЛЕКСАНДРОВИЧ

C07C11/22 - с углерод-углеродными тройными связями

Изобретение относится к гетероциклическим веществам, в частности к получению 9-трикозина, являющегося синтоном для 9-трикозена ("мускалура") - полового феромона комнатной мухи. Цель - увеличение выхода целевого продукта. Синтез 9-трикозина ведут металлизированием децина-1 амидом лития в жидком аммиаке с последующим алкилированием 1-децинилида лития 1-тридецилбромидом с использованием смешанного растворителя - диметилсульфоксида и тетрагидрофурана при объемном соотношении 1-(3:1). Алкилирование проводят до полного испарения аммиака. Способ позволяет повысить выход 9-трикозина на 15-16 мас.% по сравнению с известным способом. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„Я0„„1549943

А1 (51) 5 С 07 С 11/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ вают до полного испарения аммиака (6-7 ч) при постепенном повышении ф, температуры реакционной смеси с (-33) до 20 С, добавляют 50 мл воды и экст- р рагируют смесь гексаном (100 мл ° 3).

Экстракты промывают последовательно © водой, 104-ной НС1, насыщенными NaHC03 и NaC1, сушат ИдВ04 и упаривают под вакуумом. После перегонки получают

3,23 r (10,1 ммоль или 703) 9-трикозина, и > 1,4545, т. кип. 169-170 С (0,5 мм рт.ст.).

Способ по примерам 2-8 осуществляется аналогично примеру 1, различие состоит в составе смешанного растворителя °

Условия и результаты примеров 1-8 приведены в таблице.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Il0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4358038/31-04 (22) 04.01.88 (46) 15.03.90. Бюл. I1 10 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) В.H. Одиноков, Г.ID. Ишмуратов, P.ß. Харисов и Г.А. Толстиков (53) 547.317.2(088.8) (56) Ковалев Б.Г., Стан В.В. Анточ Т.К. и др. Синтетические исследования в области привлекающих веществ (полевых аттрактантов) насекомых., III. Удобный способ получения высших диалкилацетиленов. Синтез мускалура, аттрактанта комнатной мухи Nusca Domestica.

ЖОрХ, т. XIII, вып. 10, 1977, с. 20492052. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ТРИКОЗИНА

Изобретение относится к способу получения 9-трикозина, который является синтоном для 9-трикозена ("мускалура") - полового феромона комнатной мухи Nusca domestica.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. К амиду лития, полученному из 0,15 г (21,6 мг-ат) металлического лития в 200 мл перегнанного жидкого аммиака в присутствии

0,005 г хлорного железа, добавляют

3,0 r (21,7 ммоль) 1-децина, перемешивают 1 ч, затем прибавляют 3,8 г (14,4 ммоль) алкилбромида в 15 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ) и сразу после этого 15 мл перегнанного диметилсульфоксида (ДМСО) . Перемеши2 (57) Изобретение относится к гетероциклическим веществам, в частности к получению 9-трикозина, являющегося синтоном для 9-трикозена ("мускалура") - полового феромона комнатной му хи. Цель вЂ” увеличение выхода целевого продукта. Синтез 9-трикозина ведут металлизированием 1-децина амидам лития в жидком аммиаке с последующим алкилированием 1-децинилида лития

1-тридецилбромидом с использованием смешанного растворителя - диметилсульфоксида и тетрагидрофурана при объемном соотношении 1-(3:1). Алкилирование проводят до полного испарения аммиака. Способ позволяет повысить выход. 9-трикозина на 15-16 мас.ь по сравнению с известным способом.

1 табл.

1549943

Количество в мл

Выход 9-трикозина

Пример

Объемное соотношение

ДИСО/ТГФ

Температура реакции, оС мас.ь от взяДИСО ТГФ того тридецилбромидам

1:1

0,5:1.

2:1

3;1

5:1

54,0

1:2***

* Реакция заканчивается при 20 С при полном испарении аммиака. о

** Реакция заканчивается при 30 С при полном испарении аммиака.

*** Объемное соотношение гексаметапол: тетра гидрофуран ° ля, отличающийся тем, 25 что, r. целью повышения выхода целевого продукта, в качестве исходного

1-алкина используют 1-децин и алкилирование полученного 1-децинилида лития проводят в реакционной смеси металлирования с использованием в качестве алкилирующего агента 1-тридецилбромида в присутствии в качестве сорастворителя диметилсульфоксида при объемном соотношении диметилсульфоксид:тетрагидрофуран, равном (1-3):1 до полного испарения аммиака.

Как видно из таблицы, по предло" женному способу выход 9-трикозина на 15-16 мас.ь выше, чем по известномуе

Формула изобрет ения

Способ получения 9-трикозина пу,тем металлирования 1-алкина амидом лития в жидком аммиаке с последующим алкилированием полученного алкинилидЭ лития алкилгалогенидом в присутствии тетрагидрофурана и сорастворитеСоставитель Г. Гуляева

Редактор Т. Лазоренко Техред И.дндык Корректор В, Кабаций

Заказ 245, Тираж 341 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета:по изобретениям и открытиям при ГКНТ CGt;r

113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина>101

По прототипу

-33*

-33 .

-33

-33","

22,5

7,5

5 ю

» I

3,23

2,44

2,12

3,18

3 13

2,49

2,35

3,23

70,0

53,0

46,0

69,0

54,0

51,0

70,0

Способ получения н-алкинов-1 с числом углеродных атомов от 5 до 12 // 1218633

Изобретение относится к способам получения н-алкинов-1 и может быть использовано в химической и смежных с ней областях промышленности

Способ получения ацетиленовых углеводородов, содержащих циклопропильные группы или две или три тройные связи // 1075633

Способ получения замещенных фенилацетиленов // 656499

Способ получения этинильных и полиэтинильных алифатических, ароматических или азотсодержащих гетероциклических производных // 596567

Способ получения высших неразветвленных алкадиинов-1,3 // 556129

Способ получения арилацетиленов // 543339

Способ выделения аллена и метилацетилена из смеси углеводородных газов // 439143

Способ иигибирования процесса полимеризации // 203672

Способ получения простейших ацетиленов и ренинов // 107268

Способ раздельного и/или совместного получения метилацетилена и аллена // 2120932

Изобретение относится к нефтехимической промышленности и касается способа раздельного и/или совместного получения метилацетилена и аллена из C3-углеводородной фракции экстрактивной ректификацией в присутствии ацетонитрила в качестве селективного растворителя, на первой стадии процесса в режиме экстрактивной ректификацией в присутствии ацетонитрила в качестве селективного растворителя, на первой стадии процесса в режиме экстрактивной ректификации при повышенном давлении отделяют пропан-пропиленовую фракцию до остаточного содержания в C3-фракции пропана и пропилена 0,1 - 35%, обеспечивающего флегматизацию дистиллятных фракций

Способ получения 4-метил-2-пентина // 2228323

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано для получения мономера, который находит применение, в частности, для получения полимера, используемого для получения газо-разделительных мембран

Способ получения трет-бутилацетилена // 2238260

Изобретение относится к химии ацетиленов, а именно к способу получения трет-бутилацетилена, и может быть использовано в препаративной органической химии для синтеза пропаргиловых спиртов, кетонов, а также некоторых лекарственных препаратов (например, тербинафина)

Способ получения трет-бутилацетилена // 2238261

Изобретение относится к химии ацетилена, в частности к способу получения трет-бутилацетилена

Способ получения 1-аминометил- , -алкадиинов // 2402516

Изобретение относится к способу получения 1-аминометил- , -алкадиинов общей формулы (I): где R2N = пиперидил, морфолил, N-метилпиперазил, характеризующемуся тем, что , -диацетилены НС С-(СН2)n-С СН, где n=4, 6, 8, подвергают взаимодействию с гем-диаминами R2NCH2NR2, где R2 N такое же, как определено выше, в присутствии катализатора однохлористой меди (CuCl), взятыми в мольном соотношении , -диацетилен:гем-диамин:CuCl=10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5 ммолей без растворителя при температуре 80°С и атмосферном давлении в течение 4-5 ч

Способ получения несимметричных альфа, омега-ди(аминометил)алкадиинов // 2409544

Изобретение относится к способу получения несимметричных , -ди(аминометил)алкадиинов общей формулы (I): где R2N = пиперидил, морфолил, N-метилпиперазил, характеризующемуся тем, что , -диацетилены НС СН-(СН2)n-С СН, где n=4, 6, 8, подвергают взаимодействию с эквимольным количеством N,N,N1,N1-тетраметилдиаминометана (бисамин) в присутствии катализатора 6-водного азотнокислого самария (Sm(NO3)2*6H2O), взятыми в мольном соотношении , -диацетилен : бисамин : Sm(NO3)2*6H 2O=10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5 ммолей, без растворителя при температуре 80°С и атмосферном давлении в течение 3 ч с последующим добавлением к реакционной массе гем-диамина R2NCH2NR2, где R2 N такое же, как определено выше, в эквимольном к бисамину количестве и перемешиванием реакционной массы в течение 3-5 ч

Способ получения , -ди(аминометил)-алкадиинов // 2440322

Изобретение относится к способу получения , -ди(аминометил)алкадиинов общей формулы (1) где R2N=пиперидил, морфолил, N-метилпиперазил, характеризующийся тем, что , -диацетилены НС=С-(СН2)n-С СН, где n=4, 6, 8, подвергают взаимодействию с гем-диаминами R2NCH2NR2, где R2 N такое же, как определено выше, в присутствии катализатора однохлористой меди (CuCl), взятыми в мольном соотношении , -диацетилен:бисамин:CuCl=10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:20:0.5 ммолей, при температуре 80°С и атмосферном давлении в течение 4-6 ч

Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина // 2473531

Изобретение относится к способу получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина из металлпроизводного фенилацетилена и трифенилхлорметана в среде органического растворителя

Способ регенерации терминальных алкинов из ацетиленидов металлов 1б группы // 1786017

Способ получения 1-алкиниладамантанов // 2507189

Изобретение относится к способу получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах. Способ характеризуется тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или 1-триметилсилилалкин, которые нагревают при температуре кипения 1,2-дихлорэтана в присутствии 5 мольных процентов трифлата галлия в качестве кислоты Льюиса, до полного расходования исходных соединений. Использование настоящего способа позволяет получать целевое соединение из коммерчески доступных исходных соединений с хорошим выходом целевого продукта. 1 табл., 10 пр.