Способ получения тио-дитио-или карбонилсодержащих соединений
Изобретение относится к кетонам, в частности к получению тио-дитио-или карбонил-содержащих соединений фор-лы I R - X - R<SP POS="POST">1</SP>, где X - тио-, дитио-или -C(O) -CH<SB POS="POST">2</SB>-группа, R и R<SP POS="POST">1</SP> - каждый Н, незамещенный C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкоксигруппой, прямой или разветвленный C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>-алкил, C<SB POS="POST">2</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>-алкенил, незамещенный или замещенный C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкилом, галогеном или нитрогруппой, фенил, фенил-C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкил, 2-карбоксиметокси-амино-1H-бензимидазол-5-ил, которые используются в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение их ведут восстановлением соединения фор-лы II R - A, где R - указано выше A - хлорсульфонильная группа, группа - S (O) R<SP POS="POST">1-</SP> или -C(O)-CH(HAL) - R<SP POS="POST">1</SP>, где R<SP POS="POST">1</SP> - указано выше HAL - галоген, двуокисью серы или сульфитом, или бисульфитом щелочного металла в смеси воды и уксусной кислоты в присутствии каталитического, но не более 0,5 моль на 1 моль исходного соединения II, элементарного йода или йодида щелочного металла при 20 - 80°С. Процесс проводят с последующим выделением целевого продукта и в случае получения соединения I, где R и R<SP POS="POST">1</SP> - 2-карбоэтоксиамино-1H-бензимидазол-5-ил X-дитиогруппа, его обрабатывают пропилгалогенидом в присутствии гидроокиси щелочного металла до получения 2-(метоксикарбонил)-амино-5-пропилтио-1H-бензимидазола. Предпочтительно процесс проводить в присутствии H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> или HCL. 1 з.п. ф-лы.
СО!ОЗ СОВЕТСНИХ
СОЦ МЛИСтИЧССНИХ
1 спу1-,лин господи утаенный номитет па 1 О Е 1И 1! V OTHPWW а и гннт ссср
1 (21) 3845845/23-04 (22) 15, 01, 85 (31) 154/84 (32) 16,01, 84, 27. 11.8 (33) НП (46) 15. 03. 90. !. ?»Зл. " 0 . (71) Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети и Термекек 1!Вяра РТ (П11) (72) Иштван !»ал, -,Ор, Лнд!3аш Сас, Илона Вег, Йожеф Хайзер и Ена Бенедек (Н!3) (53) 547. 269. 07 08d. 8) (56) Org. Synt . Со1, v, 1, р. 7. .1. Org. СНещ,: . 37. 972, 6, р. 919.
J „Магс!»: Adv1?»ccd Ог1- . С1?е??2 Sec.
Fd 1977 р. 376. (54) СПОСОБ Е!ОЛУ»!ЕН1!Я ТИО-, ДИТИОИЛИ ЕЛР БОНИ! !СОНЕ РЫЛ! !ИХ СОЕДИНЕНИИ (57) Изобретение относится к кетонам, в частности к по»п«у«?с ни о тио-, дитиоил?» карбонилсодержащ??х соединений фор-лы 7. R-X-R, где Х вЂ” г??о-, дитиоили -С(О) — С11, — группа; К и К, — ка3кдь?й Н, Вез ямещен ый С,-С,?-ал?0оксигруппой, прямой или разветвленный С,—
С <-алкил, С»,-С,-ялкенил, неэамещенный или з аме ще иный С -С вЂ” алк илом, гало геИзобретение относится к усовер?пенствованному способу получения тио-, дитио- и карбонилсодержащих соединений общей формулы I
R-X-R, где Х вЂ” тио-, дитио- или -С-СН -групО (31! 0 07 0 43200 32 f200 323«00
??р««» и" l ?«итп(Г «» (и» « !» «» и«? фк «(цл
С -С вЂ” ялкил 2-карбс кс??метоксиа «???»о—
"«
1Н-?3ен з им??давал-5-ил, которые zzc Ti;«. зу?отся В Органическом синтезе. Цел?. упрощение проzze cca и расширен ие а с с Огтимента целевых продуктов, Получение их ведут г. сстан:«вленисм соединен?.я фОр лы J I К Л, гдe К ««каз«но 1»
me; Л вЂ” х ««ворс 3?«,фо???пн.нпя группа., группа — S(0) К . или — С(О)-ГН(»!В1 -!», « где К, — указ1?«- вьчпе; НВ1 — галопе;». двуок?:сью сс пы или сульфитом или бисульфитом щелочного металла в сме..п воды и уксусной кислоты в ?трисутствии каталитического,,но че более 0.5 мол.. на моль исходного соединения li элементарного йода или йод?гдя ще:-.. чно- У, ro металла лри 20-8С С. Процесс про—
ВОдят с последу?Ощим выделениеM l!e:»e— ного продукта z! в случае получен ? .e ( соед?п»ен??я I, где R и К, — 2-кярбг— зтокс??ам??но-1Н-бe?! эимидазол -5-ил
Х вЂ” дитио-группа, его обрабатывяк»т пропилгалогенидом в присутствии ггдро- * !-0 окиси щелочно го ме талла до получен ия
2- (ме ток с ик ар б он ил) -амин О-5- про пил т ?ив
)ж А
1Н-бенз?»мидазола, Предпочтительно проЦеcc проводить z» присутствии НgSO< (24
R и R, - кал дый водород, ??езямещен;::. или заме. пенный C,-C — япкг - ?iгругпой, прямой или разве rl«ленный С,-С -я.тк??л, С -С,—;».; — (рф кенил, незамеще???!ь»й ?»л?» Га;— ветвленный С.-С -а тк?о?, Г.С -алкенил„ незямещенный замещенный С.-С„-ялкилом, гялогеном или нитрогруппо фЕН?331 (I)f!IHH-" - > - ЛЛК)!Jt
) >1 7
2- к лрбоме.-ок с ц г«!)П< Г. I II - б(и з -iмидязоп-5- ил, которые находят примен ние в каче<.. TBp
ПРО?>?ЕЖУ ТОсн<ЫХ It РОД> КТО Г В P) Л. 3 )3? 1>?Н! орган>!ческих cHIIтезях е н том <ис,?(3 оиоло гиче скц- ак тивньгх клеще г . в.
Цеjlf и=.(обре тенил — ftpOI!)(. Пие пl>с>цесся и pflctfIH1>å IH(лссс рт?(м(птл це пеных прс>дуктов. !
rip ëå> дОстиГ, те т>" я Вес (. !;Iã. C i!!!c )? f;; ti> сoeäf?ltå:; ИА формулы Х.)
I» — f I г)де R — ?смеет указлннь;с энл -?енци;;
А — хлорсульфониль! 3?,>yt1!;;t, Группа S >,t ) с 3 Епи — >"-(11- (<.) 1(л i. где е(, — имеет у(слз ян {? (е з>?лченця;
Ня! — Гало Ген, двуокисью серы IIIIH су)ii>pffтом, или бИСуХ?ЬфцТОМ i)
О,:5 мс>ль и» 1 моль цсх )диого соедине . l, элементарногс> 30?тя или йоди<>, Д Цр.>" чнот.о «fe T 3J(J>H !t")и. >)-8(I {.
ПОСЛЕДУЮЩИМ ВЫДЕЛЕИИЕМ ЦЕЛЕВОГО Г>ПО;<ця соединедуктл fi н случае получ
ИИЯ с,. ГЛР 1С и !С ам цн о-1 Н- ое н з иьн<д:. 3 0 л-тиог руппл., обрлбo Têîé
ГС? 33?<ДОМ Е П1) 3?с <Е TCTF ИИ
-клрбоэток гиэ-ил „л Х вЂ” дцГО ПРОПЦЛГЛЛО
Д ИЛИ !,ЦЛ ЩР ЛО Ч>)ия 2- («<с. TOI(cиптио-111-бе)?эиного металла дг полу
?слрб>0?? Пэт) амино-5- пг>0 ii. иодида натрия и перемсщие)лют релкццони ую смесь до полночь раствореl! HH иодида (5 мии), (еаКД? оннля . ИеcfПРИНИМЛЕТ ТЕМНО-КОРИ)?! ЕВУЮ ОКРЛГКУ, К рсзакционнОЙ смеси Дс б)являют медленно о каплям 301o >!i и вс дныг! т-л . >-" нор бису??ьфитл натрия . ->.ã:>кой скс):!„„
Ростью, чтобы г?рц аоэдейстнии бисульфида исчезла окраска, ))ыэь ))лема?> ?30ДОМ rr ?>Е аКЦИОН НОЙ СИРС ?.: 3>0 B PPH> ? добавления реакционна> сме<.ь на- с— зается до 60 (. (30 ми? ) . реакция. гтрк этой те!.<с)ературе про?тол)кается до тс.х. пор IOKB не H(.чезн ) T с краска иоДа. IIO ОкОн - сэ)3 {1и >Рс. зРлще и ия 1 Р с?к ционную OHccь рлзблнэ)?>3<)т 50 мл .Одь. м?(дазоэ) с) .
П Р и и е Р,:!О.I! > енц ДI (H-тг"лил)-jt«c этьфидл, 1 с! г, 0,1 моль) Хп.р,)t;t ?,{pH;{!
{ r>
H тОлу о I!(yль(1>с) кц<-лс) г>l т)лст?>0 р Як>т е>
1 00 мл э K с)r>cfl Or! )си (.ло 1 r I, i!0 c!!(? (? I 0 в раств oç ДОбсз?3 rl éI() I 1, ) Г,0 > i . мОль, и < . И<э) )О(!{ьк> 2(>i> цй r> p < òí(рл ц проокli<.ft лтрця уста»лилин<3>,T р!! ч. Релк{еис)иную смес .ь экс траг?<рунэт тр?(жды по HU мл >;-геf:c àff< и, Гексан< иыР фазы
0(>l>CДИ({ЯК,, <:УШЛ1 E ЛД бс: .;>д {ым с уllf; (!>я том .! лтрця и к(>2){с>:? трц(>у.> прц. лт«100Р ри<>М j{t)fi. r" .Н ?if! I!3 0 С ТЛ ТК с) у, ?ЛХ?Я
I ю; с tlepj>l () л сте30 р 3!1(ля пр?! 7 > (. и при
fl() н и>к(. : I! Ом jl лв э)с> El?! 33.,I lpот{ук т к рf! г тал .> .<>
Ji?I3ye > Ся !tpti 20 II ))tyrtr>)i>1 1 «9
jrÊа3с3НН(2! 0 I3 >;3! 03?01>КP СОРДИНРI!Itf?
Вь(ход э / />. 1 . и. !. ч -4 э (.
1?>(! <11(,;11:.:! „) .;: ром лтцчегк?<е
7 35 и. д, >,д,(> i(1,> 21; /,Оэ !i,;>. (jtó0JIå T) 2lI, (,!1З, I5 м.т>т, (OHitl!I(т,! 5!l
>1 р !i ь е р 2. !>с>."у (Р{>цс Д?<с!!!3!!, (3 с у. Ili (Ii?!JI;:, >.
> l o Р .- ", «3
0TËÈ×È("М,. с?т<-. >3МЕ 1 ХЛС>РЛН ГИ РЦ, Л
П Тr) !ЧОЛГ) .:Ili(I>ГК f! C riо ТЫ 2 К >1Ч< " I >3 Р ИС
Х >Д((ОГО f>P>lie С (3(3 i!, t . !I? )уС1 Х:-Оря> .—
Г??ДР?33! CiE. н:, u! .с 1>! И> OI«H гло тьп 1>х )У ч с)ю т
1 0 t УКЛ 3 с)! ?< 0 0 В:3 Л ГО. ?ОВК(ГГС! ДЦЦС
i!»ft, В?СХОД » "., 1 :, ":>>5-(>0»(,, 5ИР— 11((1)(,! .,1; лпомлт;>ч>:скц- 7 ., !>: (! )3, j! (> ° »;"Ò!r!I Н > )
ll p и м е 1 ), I "..)у le:Ite;!f > """и, ); -—
>) Ц<.У. Ih (I>f! > > Л .
:!Ост плют к»к» . р?<МР и:- 1 „<- т(-
С тпи r?r(;, "-.:! КЛ ?Р<.тне <С.Х; ° П; > . (3Р)>{(> Г Тя!! I1<) f>МР)< Л!! ГЦ Ptr ?- .С>— т >! СульА()(сп< 330 и! и I,)?t с)б ряб< тк(- ре-. ?кпцон> ОЙ смс с .I< у т;III<3333)ин
r)i) lti!0 t (>:<) ° rir: i> .> ЕК>
:);lrI!? (3i » t > л I 0!i )1! (сос !l iсн с? н ? .;.. I5>,!xeji, :,15 Т и-, (; 7..-!0(2 ., ; = ",7 -.
50,(, !! р 3-: и P -.., !10.t«,"0 fr:iñ: . э - .2-.
KЛ»б r)>i(тОК с Hc> -I liii С>((! I - r () i <<д ) Э ОП! "и, ;,ц(ул> с;;;.! r;;;!!Остуцают как в пр?мере 1, с тем
0TJiHЧИс.trf > ?ТО Б Кс с(ОСТЕ)Р ИСХО>1?О! <. веще ств а вме сто х .:) p f! гидр??Пл и — то,>:, r0JlC)r I>,
2 — клрбгметгl ". Ил:,>ц бс!; «: и ?л",0;,,—
5- су.>ь<1с;к?>г и;;2?ыЬ) пр> с>б>рл :с.! ?(е -P;> <.)>ц<эннс>й смеси I!e Огущес тт яют экгт! Дк" ц?(ю гексаном > устлнлвл! Ялют р?>. = - )
3, реакциоиную гмесь с>i!HI труют )рн 5! (H полу-::енные крис Tft..?пы пром>?вают тр?жды ПО 10 мц <орячец но<(0,»;0 >)>)<0(0
:-.ã»0бо к РHИЯ Oт с у:)ьфл?H<> .0 : .(рс>г)ук т с ушат ?lpH Ho»?tref!H<я-. д:-,t .> .0 2> р:
1 .>Г1 ., 1(0!2«с?л>ст 1«, 5 C Г «1 4
jii9P- Н (в трифторуксусной кислоте ворителя остаток посл дистилляции
-о z): С -Н, 7,8 м.д. (синглет) 1Н; фракциочируют, Т. кип. 1 81 С (» бар), м.д. (сии гнет) 2Н; С - Н, Получают 1,1 г укаэанного в ззголсв7,6 и. д. (сии глет) 2Н; ОСН, 4,0 м.д..: ссед»в»ения. Выход 88Х. г» „1,5850. (сии гле т) Çjj, ЛИР Н (C0C I ): ароматиче ские
Пример 5. !!олуче»»ие 1- ((меток- 7,4 и,„;-. (синглет) 5Н; -СН 2,47 м,д. сикарбонил) — амино 1-5-пропилтио-1Н- (син гле т) ЗН. бе н э им ида;:îëà. jj р и м е р 8. Получение простого
36 r полученного согласно примеру 4 !и и-топил-Н-пропиловогс тиоэфира.
5,5 - (2-карбоме токсиаминобеизимида- Поступают как в примере б, с тем эол)-ил-дисульфида растворяют в смеси отличием, что в качестве исходного
30 г гидроокиси калия, 25 мл пропил- вещества используют н-п-толи»брсмида, 7 r цианида калия, 250 мл сульфоксид и остаток после дистилляводы и 500 мл ацетона, Реакционную !S ции фракционируют. Получают 1,4 г смесь перемешивают г»ри 20-25 С в теО укаэанног0 в эаг;iëñâêå соединения; чение 20 ч. После добавки 35 г би- Вь ход 927.. т, »«ö», 78-8 "С (266 Па), карбоната натрия г».»павший в осадок г», =»,5ч О, продукт отфильтровывают, промывают ЯИГ -Н(СТ»(! .! ароматические
200 мл 50 сб,7»»свого водного ацето- 2 7,25 м.д, (дубле т) 2Н .05 д, д, (дуб. на и 200 мл воды. По;»учают 33 r ука- лет) 2Н; 8СН, 2, 85 и, —,, (дуб.»ет) эанного в заготовке соединения. Выход CH з 2,3 м,д, (сия«лет) ÇH I CH>CH z
75/, Т. пл. 210 †!2 С. 65 м.д, (му.»тьтг "ото 2Н; СН:.CI» Э
Пример б. Получение п-толил-1- 9,0 м.д. (дублет) ЗН. про пе н ил тио эф»» ра, 26 Пример 9. Получение простого
» 0 ммоль и-Толил-цис-транс-1-про- и- толилаллилсв о го тис эфира.
«e»«»лсульфоксида растворяют в 10 мл Нос туг,.-. ют «;.к пги ".". 6,, уксусной кислоты, »»E c»»e чего добавля" отли»ием, что в Ka«FE T P. и хг дног;ат 0,2 г иод«да»»атрия. Температуру вещества испо чьэуют и-толилал»ипсульсме си повьш»а»от до «0 С»» ре акцяо воэ- З0 фоксид, Получают О,. 65 г указан ого буждают =-;ë с»от добавки двух капель в загсловке соед»»не»». -»я; Вь!ход 3 9А, концентрированной соляной ки-.лоты, Т,кип. 70-73 С (26" Па) . и =1,5710,. и
Выделившийся иод восстанавливается ЯМР -Н(СПС1 ); ароматические путем цепрерьц»пой добавки 307-ного 7,25 м,д. (дублет) 2Н; 7,05 м.д. раствора б»»сул» ф»-г»а »»атрия и после (дублет) 2Н -СН=6,1-5,6 м.д. (мультиисчезновения окраски иода в реакцион- плет7 1Н ЛСН=СН =9,6 Гц, JCH=CH ь
« ной смеси добавляют 3-5 капель кон- Гц; =CH 5, 1 м. д, (двойне»1 дубцентрированной соляной кислоты. Кон- . лет) 2H »СН»=СН =! Гц; БСН 3,5 м.д. центрированная соля:»ая кислота и (дубле т) 2Н s !СН < СН= .:.... Гц, раствор бисуг»ьф»»та натрия добавляют- .УСН,=СН, =С,8 Гц; -CH> 2, м.д, (дуб4 ся раздельно порция за порцией до тех лет) ÇH. пор, пока при добав:»е«»»и последней П р и и е р 10, По»»учение простопорции соляной кисло» больше не по- го фенил-3-бутениловогс тиозфира. явится окраска иода. I»ocтупают как в примере 6, с тем
Реакционную смесь разбавляют 10 мл отличием что в качестве исходного»»Ep воды, устанавливают рН = 8 и образо- щества пр»иеняют фенил-3-бутенилсульвавшийся дисульфид экстрагируют триж- фоксид. Получают 1,2 г указанного ды н-гек саном по 15 мл. Объединенные в за головке соединения, Выход 727.. гексановые фазы сушат над сульфатом натрия и концентрируют.. Получают - gP - Н (СОСТ ): ароматические 7,52,1 r указанного в заголовке соеди- 7,0 м,,д, (мультиплет) 5Н; —,CH=6,15нения, Выход 85/. Т. пл. 43-45 С. 5,6»4,ä. (мультиплет) IH СН г
Пример 7, Получение простого 5,1 м.д. (двойной дублет) 2Н; -ВС!jq метилфенилтиоэфира (тиоанизол), 3,0 м, д. (триплет) 2Н; JCH > Н.—
Поступают как в примере 6; с тем 8 Гц; -СН СН=-2,85 м„д. (квадуплет) 2»I. отличием, что в качестве исходного
SS
Пример 9 ° Получение прсстовещества вместо и-толил-цис-транс-1- го и-толилбензилового тиоэфира, пропенилсульфоксида применяют метил Постугают как в примере 6, с тем фенилсульфоксид и не содержащий раст- исключением, что в качестве исхог»ного
9 155!244 10 неуют смесью 9. 1 хлороформа с уксус- Выход 2-иетоксиэтипдисупьфилл 83, ной кислотой, R I — эf!;\чен ие укàзанно- f,Ì -A1"IP= d (СС!4 jTI«IS): 3,53 (т„48);
ro в заголовке соециненин составлЯет 3 !0 ((6H) . 3 80 (т 4!1)
В получают жед 1Teïüíü1é продукт с выхо- С 48 (48 0) и 9 2 (9 3). дом 40%. Т, ï>i. 225-? 30 С (раэдоже- (21, 3), ние). П р и и е р 19, 2,44 г р!1итро-,1Я!"11! П (liMC0- с! ): NH- 12,65 и.д, бромлцетофенон (р-нитрофенипбромметил(син где т) 1!1; аромлтиче ские 7, 6- 10 ке тона) растворяют в 10 ип 99_#_-ной м ° д (му)1»TI IIJIe T) 7H; 0 СН> уксусной кислоты н в реакционную сиесь
II р и и е р 17. 42,2 r Хлорангид двуокись сер!! при 30-35 С тлк что
t рида п-хлорбенэопсульфокислоты Рлст 15 непрерывно иэ;е=.лет цветовая Окраска воряют в 400 мл 99%-ной уксусной об р яя ую1>се го с я в пе (и кислоты и добавляют к попучеfIHQMv раствору 2 г и >;,ë. После этого через реакционную с ме ь прс>пусклют 1 азообРазн Ую ДНУокись се Ры с тл кой скоРос- ." Раэблндяется - 1-Омою»ю 30 I >
"0 раэ лндяется с помощ»ю МД ВОД», и ч ью, чтобы бурый 1, >От !!ода псе в Ремя выделившиеся крис т(г>!JI»f (> тфидь тр(ныисчезал. В проце ссе пропусклния газа
Е3 ËF(> Ò C ß . температура смес.и медвеfif!с по(1нимлет- Выход 1,5 г р-ннтроацетофенсна ся до 80 С.,(91K).
После тсг(), клк при >1,>м темпера- 2 1(ayJ!i тать! Лнл;13>эа такие же, туре окраска иола 1(е p(стает 1!Оявпять- как в прим" ре 15. ся, к смеси даблг»»F(. с 200 мп вод»1, If p и ."3 е р r.0, .> г р Т»дус»!" л затем — 73, 0 >1!1 ц>1к:i(>»(1((-.;1нл, !(икдо- бенэ и>!судь(1(О!((.Ндл рлс-. 13(>р!!ю !. Ei 0 мг гексановую фл:3уу сатдепяют, (1 водную уксус11сй киодо гы, 1: ре лк 411О13(1>ю с .Мс "f> дважды fi(>>EE3(p! л1(>т "F:стрлкции цикпо- 30 доблв isf(т 2 мп "o! ÿf ()l еисчс.ты и г(2 к саном ii(> рция 1и ПО ) 0 и I, Iill!(>)О 0,2 !>(3. и тем>1ес>лтуру релкци11 пс)в»3п(1 гекслновые вытяжки (бъединяют высу- ют до 0 С. П(сне э; О1О двуокись се-!
3>ива>(>т F! Лд суд»фатом нл трия, филь Tpv pi>1 пр(дул лк т че ре э ре лкц!1Онн «ю сме cf ют и уплр>н>л ) T fi в лкууме. Остлток па- Т!К ч(с . »1 не lj>(>»3E! f!o исчс э ля(цпс> тс>— сле отгонки "p(дат:13>>яс т с(>бой ди(p- E3.->» (-к!> ici(c! с>(>э11икл1(3111(.1О: ° адл: 1 ° ди
35 хдорфенил)-,El<(у;1» ид, В»:хс и 264 г посл(> Отк(31 >ченll > . лэаво ° О поток!! !!Од (92%), т. пл. 70-72 ;:, 1!1-я,!Pl с! =7,2- ба 11 11С 1(> -(«) я Г;!«(С> 3-С Я > а ТС> М;1(>Л Т у«>>>
7,5 м. » лк:! i;1 .;Ониж )ò до 20 С и см(>cE> с. Пав
П р и и е р 18. 15,8 г (0,1 моль) M(.l;(»F) . О.о и(> i с рлс твО рл гид(аае(сои хпорлнгидридл 2-мс токсиэтлнсупьфокис- 4 нлт, 1я дап:!ит«я д, ."P!I,1 !!3н11 р>, рлв— лоты и 2 г иодиа.таг(> нл-.рия рлстворя- ной 8. ют в 60 и>! уксусной f(lслоты, после Пр: д..!с-, нс „-.Нерглют трехкрлтномче го к ре си(ционной сме cF! даблв>1яют экстрлгира. Лн!31>) с памс(сью гекслнл, 40%-ный водный Паств О р б исудь фита прlг!E.м кл>3> (» .. . Рлэ пр> - 1с 13яют 1 0 M.1 а натрия с такой скоростью чтобы окрас- сапа,. Гексаногые флзы объединяютср
Э
> ка непрерь:вно ОбрлэуюЩе гася иода все . а растворите>в> удадяется, Продукт время исче 3 лла, IIpF! > T >ì температура ОчиЩают с пОИОЩью копонной храм л тОо, смеси поднимлется до 70 С. После того, граф!1(! (киэе>п ге IE> 601.,-, элуент: как (>Kpa(.. л ИОДа по мЕРе протЕканИя гскса(1 — Lt А с, v длвдн(Е блр>., реакции перестает появляться к ðåàêУ 50
Выход 1 8" г р — толидбе нэ и>!Тио эф!3!. ( ционной смеси добавляют 100 мл гекса- . (85%) . на и затем с помощью 10%-ного раство- Реэудьтлты анлпизл такис же. клк ра карбоната натрия устанавливают в примере 11.
pH=7. Фазы разделяют, Гексановую фазу . Таким обрлзом, и!>едложенный сп«с,>б дважды встряхивают в делительной во- позволяет получать рл= яичныe кглссь.
55 ронке с 50 мл воды и в»>сушивают над, соединений — су:)ьфид»1, д«су>пьфи>)ы безводным сульфатом натрия . После это- ке тоны, из ве с тные и; тоды для к лжя> ..;
ro гексановый раствор отделяют от из которых отличаются длите>тьносTf.f>, осу!пителя декантацией и упаривают. низким вьгяодом, низкой се>)ективнас15512ч (g 1 2
1ьа - Я «11) к !Eil«i — С где К«имеет указан «hiÐ «ц
««а1 — Галс ге ц, 0 т л H ч а ю щ и и — С«1- I!
I1i» : ацец«ця;. те 1-;, что, а и раса. иоепро д)1к тол с целью упрощения процесс ния ассортимента целе вых
«Я
Р И 7 -
3 II;! I«;В М;
1 б, 11,. 86 !1рц К вЂ” дит!«р! руп!ьа °
27,11, 84 !Ipll Х вЂ” т!".о-, дцтцс к арбоццлг!. у па, ставител - Т. Ила;.Pãl;
»креп 11. КОД!«!«!".! корректо«- 1 .!1.«;11!1".
Редактор "Ii. Калам« «и
)аказ I 07 1 Т раж 338 По»ДПИС«:ОС
ЗИ«1«ПИ i»осударстEIе."«цог: зм«!Тета по изобретениям ц отк,-.. .: п««ц . !<««Г СССР
11 Ц135,: li!кв;1, Ф-3:1, Раушгк!«я цаб,, л, !
«роизводстве!«EiO-ЦЗДRòP!«1»I К!11«КОМби 1ат «1ате!l", "„Г.Ужг: рог, . I -:г::ГI ц,"- «б тью непригодными )iсcловйвми для про ". м п««ле««ЫОГО масштаба и т, «, :т! О В це лом усложняет их применение, Кроне t or0, предложенным cr«I7CO(:ом Г«олучают и новые соединения, например соединение по прк еру 1Ь, что p;«cmE«tp.E«ew а .сортимент получаемых пс 1«анн!1му способу целевых продуктов. j f l
Ф 0 p M "ó- л а и э 0 б р е т е н и Я
Способ получениЯ !7«о- „дитноили карбоципсодержа«««нх ск>едм!ении о«з:и«ей формулы т
R-X-К,, где Х вЂ” тио-, дитио- или -1 -СН..-груп= (, а > ! ;. и «4., — ка«кдый вс дород,, «е.«амещеццый
Hли эRMi щенный !. ° С," алкокси"
1 группой., Г«рямой ял!«Оаэвет-вленцьгй С, — С вЂ” ал;ил С алкенил, неэамещ нньп«или за-. мешенный С,,-С -аякилом, гало-- < геном ил«! НитрогзуппоЙ фенил, фе ц и-.— С вЂ” С .,— алки я-, .2- к GpGО l 41
Мс т ок си;,»EH!! 0-1 H" -,е!«з 1«м!«Даэол--.
5-" 7
1
: «o Г с т ан с Б ле ц нем (О ь,: 1Р l l е 1«:1 я 0,3 lllp u go p.мyJB;1 1Т
1 <е к ««меет указан!«ые зцечеция, !
»» — ХЯОрсульфо ц «1 !ь ц ЯР Гp) 11 .lа,: !)упвосстановление проводят двуокисью серы или сульфитом > или бисульфитом
m,e« to÷Hoão мет ."..1«а в смеси воды -! ук=
cycHoé кислоты в прис "тствии катал-: . 1E ìcKo cI р но це бОлее 0,,5 моль на
КОЛЬ ИСХОДЫ ОГО СОЕ ДИНЕ НИЯ -I > ЗЛЕ ментарного йода или йодида ще.по:»-нс«гс металла при 20-80" С с последующи«"выделением целевого продукта,-. в cl« "чае получения cоедицеция 1! Где Р
R,, 2 кapбоз ток сиамицо-", :!! — бe«. 3имидаз ОЛ-5-ыл, -- дитио Группа, е го обраб атыв аю т про ««и«1га!«О Ге Кидом в !«рисутствии гидроокиси щелочного метал:«а до получения 2-(метоксикарбонил) аМЕ«цо" 5-про пилтио.-18-бец зим. «дазола.
2. Способ п" и. I, о т л и ч а ю= щ H Й с я тесы что Г!роде сс и (1овопят в присутстви.:1 се.-цой ил!«C00: явой кис
