Инсектицидная, акарицидная и нематоцидная композиция
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства. Изобретение позволяет увеличить инсектицидную, акарицидную и нематоцидную активность на 10 - 50% за счет использования композиции, содержащей, мас.ч.: активное вещество - производное азолилфосфоната общей формулы X<SB POS="POST">1</SB>X<SB POS="POST">2</SB>C-N/P(=Y<SB POS="POST">2</SB>)(Y<SB POS="POST">3</SB>R<SB POS="POST">1</SB>)(SR<SB POS="POST">2</SB>) /- C(=Y<SB POS="POST">1</SB>)-NX<SB POS="POST">3</SB>-C(=O) где X<SB POS="POST">1</SB> - водород, 2-метилтиоэтил, бензил, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>-алкил, X<SB POS="POST">2</SB> - водород, метил, X<SB POS="POST">3</SB> - водород, метил, метокси, Y<SB POS="POST">1</SB> - кислород, сера, Y<SB POS="POST">2</SB>, Y<SB POS="POST">3</SB> - кислород, R<SB POS="POST">1</SB> - этил, R<SB POS="POST">2</SB> - втор. бутил 5 - 50, жидкий или твердый носитель 38 - 90, поверхностно-активное вещество 5 - 12, по сравнению с композицией на основе S-втор.бутил-0-этил[3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1-имидазолидинил]-тиофосфоната. 8 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (199 (И) 08
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (21) 4004201/23-05 (22) 26.12.89 (31 ) 2 78481/1984 (32) 27. 12.84 (33) 1Р (46) z3 ° 03 90. ьюл. и 11 (71) Исихара Сангио Кайся, Лтд (JP) (72) Такахиро Хага, Тадааки Токи, Тору Коянаки, Хироси Окада, Киемицу исида и Осаму Имаи (JP) (Я) 632.991.2.632.95$(088.8) (yb) Патент США М 4237122, кл. А 01 N 57/1б, опублик. 1960.
Х1Х с - М/Р (= Г ) (У В1) (ЯЩ/ — C (=Yi ) -N X — C(=O) где X - водород, 2-метилтиоэтил,бен3Hn c l -C aflKHB f. x N BoAOPOA
Х» - водород, метил, метокси; у, — кислород, сера; у, у — кислород; к
1(-вторбутил 5-50; жидкий или твердый носитель 38-90 поверхИзоЬретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к инсектицидной, акарицидной и нематоцидной композиции на основе производных имидаэолилфосфоната .
Цель изоЬретения - усиление инсектицидной, акарицидной и нематоцидной активности композиции на основе производных имидазолилфосфоната, Получение производных имидаэолилфосфоната, используемых в качестве активного ингредиента композиций, приготовление композиций и биологическое действие композиций. (1 ) 9 А 01 N 57/32, С 07 F 9/6506
2 (9") ИНСЕКТИЦИЛНАЯ, АКАРИЦИДНАЯ И
НЕМА ГОЦИЛИАЯ КОМПОЗИЦИЯ ()7) Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства. Изобретение позволяет увеличить инсекгицидную, акарицидную и нематоцидную активность на 10-504 эа счет использования композиции, содержащей, мас.ч.: активное вещество — производное азолилфосфоната общей формулы ностно-активное вещество 5-12, по сравнению с композицией на основе
S-в торбут ил -0-этил (3- (3, 9-ди хлорфенил)-2,4-диоксо" 1-имидазолидинил) тиофосфоната. 8 табл.
Пример 1. Получение S-вторбутил-0-этил- (3-метокси-2, 4-диоксо-1-имидазолидинил) фосфонотиолата .
Стадия 1. Водный раствор, полученный растворением 3,34 г хлоргидрата метилового эфира гидроксиламина в
20 мл воды, охлаждают льдом и к нему при перемешивании постепенно добавляют водный раствор, приготовленный растворениеми 2,24 г гидроокиси калия в
20 мл воды. После окончания медленного прибавления температуру реакции повышают до комнатной, после чего перемешивание продолжают 1 ч. Затем реакционную смесь вновь охлаждают льдом
1553008 и постепенно прибавляют 2,58 г этилизоцианатоацетата ° Температуру реакции повышают до комнатной и реакционную смесь перемешивают при 40-50 С
5 еще 0>5 и Затем реакционную смесь охлаждают льдом и к ней добавляют 10 мл
b н. соляной кислоты. Полученную смесь кипятят 3 ч, охлаждают льдом. 8ыпавшие кристаллы собирают фильтрованием с получением 1,8 г З-метокси-2,4-диоксоимидазолидина, имеющего т.пл.
98-107 С.
Стадия 2. Раствор, приготовленный суспендированием 0,6 г гидрида натрия 15 (60 ная дисперсия в минеральном масле) в 10 мл тетрагидрофурана, охлаждают льдом и при перемешивании к полученному раствору постепенно добавляют в сухом виде 1,3 г З-метокси-2,4-диоксоимидазолидина, приготовленного на стадии 1.
Затем температуру реакционной смеси повышают до комнатной температуры и перемешивают 2 ч, после чего снова 25 охлаждают льдом. К полученной смеси добавляют раствор 2,6 г S-вторбутил-О-этилфосфорохлортиолата в 5 мл тетрагидрофурана и полученную смесь перемешивают в течение 1 сут до полного 3р завершения реакции.
После окончания реакции к реакционной смеси прибавляют 20 мл тетрагидрофурана, нерастворимые вещества удаляют фильтрованием, фильтрат концент- 3 рируют при пониженном давлении. Полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением
0,42 г S-вторбутил-0-этил-(3-метокси-2,4-диоксо-l-имидазолидинил) фосфоно-40 тиолата, имеющего показатель преломления 1,5050 (при 20,8 С).
П р и и е р 2. Получение S-вторбутил-О-этил-(5-вторбутил-3-метил-2,4диоксо-1-имидазолидинил) фосфонотиола-4 та.
Раствор, приготовленный растворением 2 г 5-вторбутил-8-метил-2,4-диоксоимидазолидина в 20 мл тетрагидрофурана, охлаждают льдом и к нему пос- gp
-епенно добавляют при 0-5 С смесь гидрида натрия (60 -ная дисперсия в минеральном масле). После окончания прибавления температуру реакционной смеси повышают до комнатной температуры, перемешивают 20 мин и снова охлаждают льдом. Затем прибавляют по каплям раствор, приготовленный растворением 2,9 S-вторбутил-0-этилфосфорохлорт иола т а в 5 мл т ет ра гидрофурана, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 0-54С. После окончания прикагывания температуру смеси повышают до комнатной температуры и для завершения реакции перемешивают 2 ч.
По окончании реакции реакционную смесь переносят в насыщенный водный раствор хлористого натрия и экстрагируют этилацетатом. Экстракт высушивают над безводным сульфатом натрия, и растворитель отгоняют при пониженном давлении, Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 1,11 г S-вторбутил-0-этил-(5-вторбутил-3-метил-2,4-диоксо-l-имидазолидинил) фосфонотиолата, имеющего показатель преломления 1>4945 (при
21,7 С), и 760 мг диастереомера, имеющего показатель преломления 1,4968 (при 21,b С).
Пример 3. Получение S-вторбутил-О-этил-(3-метил-2,4-диоксо-l-имидазолидинил) фосфонотиолата.
Раствор, приготовленный растворением 1 г З-метил-2,4-диоксоимидазолидина в 50 мл тетрагидрофурана, охлаждают с помощью сухого льда до -78 С,, после чего прибавляют 5,66 мл раствора н-бутиллития в н-гексане (1,55 М) .
Смесь перемешивают при той we температуре 10 мин, после чего добавляют раствор по каплям, приготовленный растворением 2,28 г S-вторбутил-О-этилфосфорохлортиолата в 3 мл тетрагидрофурана . После окончания прикапывания температуру реакционной массы повышают до комнатной температуры и для завершения реакции перемешивают еще 3,5 ч.
По окончании реакции реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушат над безводным сульфатом натрия. Затем раст воритель отгоняют при пониженном давлении> а остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 1,55 г
S-вторбутил-О-этил-(3-метил-2>4-диоксо-1-имидазолидинил) фосфонотиолата, имеющего показатель преломления
1,5079 (при 25,8 С).
П р . м е р 4. Получение S-вторбутил-О-этил-(3,5-диметил-2,4-диоксо-l-имидазолидинил) фосфонотиолата.
5 15530
Раствор, приготовленный растворением 2,18 г 3,5-диметил-2,4-диоксоимидазолидина в 30 мл тетрагидрофурана, охлаждают сухим льдом до - 78" С, после чего к нему прибавляют 11 мл раствора н-бутиллития в н-гексане (1,55 М). Смесь перемешивают при той же температуре 15 мин, после чего к ней прибавляют по каплям раствор 10
3, 71 г S- вторбутил- О-этилфосфорохлортиолата в 3 мл тетрагидрофурана.
После окончания прикапывания температуру реакционной смеси повышают до комнатной температуры и для окончания 15 реакции перемешивают еще 3 ч.
По окончании реакции реакционную смес ь переносят в нас ыщенный водный раствор хлористого натрия, после чего экстрагируют этилацетатом и сушат 2О безводным сульфатом нат рия .
Растворитель отгоняют при пониженном давлении, а остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 3,23 г S-вторбутил-0- 25
-этил- (3,5-диметил-2,4-диоксо-1-имидазолидинил) фосфонотиолата, имеющего показатель преломления 1,5028 (при
23,6 С) .
Полученное соединение подвергают зо дальнейшему разделению колоночной хро матографией на силикагеле с получением диастереомеров, имеющих показатели преломления 1,5022 (при 24 С) и
1,5О35 (при 24 С) .
Пример 5. Получение S-вторбутил"О-этил"(2,4-диокси-1-имидазолидинил)фосфонотиолата.
2 г 2,4-диоксоимидаэолидина растворяют в смешанном растворе 25 мл тет- 40 рагидрофурана и 6 мл триамида гексаметилфосфорной кислоты, после чего охлаждают льдом. Затем к полученному раствору постепенно при температуре
0-5 С прибавляют 1,76 г гидрида натрия45 (6О -ная дисперсия в минеральном масле). После окончания прибавления температуру реакционной смеси повышают до комнатной температуры и перемешивают 20 мин. Затем реакционную массу вновь охлаждают льдом и к ней прибавляют по каплям при 0-5 С раствор, приготовленный растворением 4,8 г S-вторбутил-О-этилфосфорохлортиолата в 5 мл тетрагидрофурана ° После окончания при--5 капывания температуру реакционной смеси медленно повышают до комнатной температуры и для завершения реакции перемешивают еще 2 ч.
Перечисленные компоненты равномерно смешивают и растворяют с получением эмульгируемого концентрата.
Пример 8 Получают состав,3, содержащий, мас . u .:
Активное соединение 50
Мелкий порошок двуокиси кремния 15
Мелкий порошок глины 25
Продукт конденса ции нафталинсульфоната натрия с формалином 2
Диалкилсульфосукцинат 3
08
flo окончании реакции реакционную смесь переносят в ледяную воду и добавлением концентрированной соляной кислоты доводят до рН до 7. Реакционную смесь несколько раэ экстрагируют этила цета том. Затем орга ничес кий слой промывают насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении, а ос-. таток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 2,2 г
S-вторбутил-0-этил-(2,4-диокси-I èìèдазолидинил) Фосфонотиолата, имеющего показатель преломления 1,5180 (при
21,2 С) .
Аналогичным образом получают соединения, указанные в табл. 1.
Пример 6. Получают состав 1, содержау ий, мас.ч.:
Активное соединение 20
N,N --Диметилформамид 32
Ксилол 40
ПолиоксиэтиленалкилФениловый эфир 8
Перечисленные компоненты равномерно смешивают и растворяют с получением эмульгируемого концентрата.
Пример 7. Получают состав 2, содержащий, мас .ч.:
Соединение
Тетраметилбенэол
Поверхностно-активное вещество, представляющее собой смесь алкилбензолсульфоната (30 мас.ч.), полиоксиэтиленалкилфенольного эфира (35 мас.ч.) и полиоксиэтиленфенилФенольного эфира (35 мас.ч.) (Фирменное название Аглизол
Р-311) 12
1553008 в кой при 26 С. Через 5 дней после обработки выявляют вылупляемость клер- щей и подсчитывают степень мертвых яиц согласно следующему уравнению;
Степень мертвых яиц (4) Число мертвых яиц
Общее число яиц
Сульфат полиоксиэтиленалкилового эфира 5
Перечисленные компоненты равноме но размельчают и смешивают с попуче нием смачиваемого порошка.
Пример 9. Получают состав 4, содержащий, мас.ч.:
Активное соединение 5
Эмульгирующая смесь, I0 включающая произ водное полиэтиленфенилфенола, полиэтиленалкилариловый эфир, алкилат полиэтиленсорбита и алкиларилсуль15 фонат (фирменное название Сорпол 2806) 5
Ксилол 90
Перечисленные компоненты равномерно смешивают и растворяют с получе- 0 нием эмульгируемого концентрата .
Пример 10. Получают состав 5, содержащий, мас .ч.:
Активное соединение
Мелкозернистый порошок 25 двуокиси кремния 5
Глина 75
Конденсат нафталинсуль- фоновой кислоты с формальдегидом 2
Диалкилсульфосукцинат 3
Иолиэтиленалкилариловый эфир 5
Перечисленные компоненты равномерно размельчают и смешивают с получени35 ем смачиваемого порошка.
Пример l l . Составы 6-8 приведены в табл. 2.
Смесь компонентов однородным образом распыляют и смешивают с получе- 40 нием смачиваемого порошка.
Il р и м е р 12. Каждый из ростков фасоли обыкновенной с одним оставленным первичным листком высаживают в чашку диаметром 7 см и высотой 4 см. 45
Взрослые особи клещика паутинного двупятнистого инвазируют на листья фасоли обыкновенной, где они откладывают яйца, после чего взрослых особей уда" ляют. Затем фасоль обыкновенную погружают примерно на 10 с в дисперсию, приготовленную диспергированием каждого из составов, содержащих указанные в табл. 1 активнь|е компоненты в воде а получением концентрации активного компонента 500 ч, на млн (0,08ь).
После этого фасоль обыкновенную высушивают на воздухе и выдерживают в термостатированной камере с подсветПолученные результаты приведены в табл, 3.
Кроме того, число погибших нимф, только что вылупившихся из яиц, прибавляют к числу мертвых яиц.
Каждая испытанная рецептура пред- ставляет собой эмульгируемый концентрат или смачивающий порошок, приготовленные в соответствии с примерами
6-10. Аналогичные результаты получены при использовании всех рецептур, полученных согласно примерам 6-10.
Аналогичные результаты могут быть получены с использованием смачиваемого порошка, полученного по примеру 11.
Пример 13. Почву, пораженную южной нематодой корневых узлов (i1eloidogym inoognira), помещают в горшочки на 1/1400 ар., после чего в горшочки выливают дисперсию, содержащую активный компонент, в количестве, необходимом для приведения концентрации активного компонента 80 г/ар. Через 2 дня обработанную почву перемешивают и в горшочки высаживают рассаду поми" доров на стадии 3- и 4-го листа. Через 20 дней после обработки активным компонентом выявляют индекс корневых клубеньков, Полученные результаты приведены в табл. 4.
Индекс образования корневых клубеньков определяют на основе следующих показателей: 0 " отсутствие образования; 1 - образование 1-254;
2 - образование 26-50 ; 3 - образование 51-753; 4 - образование 76-1003 корневых клубеньков.
Каждая испытанная рецептура представляет собои эмульгируемый концентрат или смачивающий порошок, приготовленные в соответствии с примерами 6-10. Аналогичные результаты получены при использовании всех рецептур, полученных по примерам 6-10.
Аналогичные результаты могут быть получены с использованием смачиваемого горошка, полученного по примеру 11 °
Аналогичные результаты могут быть получены с использованием смачиваемого порошка, полученного по примеру 11.
Пример 17. Порошковый корм и отруби для испытуемых животных смешивают в массовом отношении 1:1, смесь размельчают, после чего 10 г смеси вносят в стаканчик иэ-под мороженого.
Каждый из составов, содержащих активный компонент, диспергируют в воде и
1О мл полученной дисперсии добавляют к смеси в стаканчике иэ-под мороженого и тщательно перемешивают для достижения концентрации активного компонента в 100 или 50 ч. на млн (0,01 или 0,00)/). В стаканчики из-под мороженого выпускают 20 личинок мухи домашней (Musca domesti са), колония
N 3 1пп -no-Shima в возрасте 3 дня, обладающих устойчивостью к Фосфорорганическим инсектицидам, после чего стаканчик помещают в термостатированную камеру с подсветкой при 26 С. Че9 !
Пример 14. Каждый из составов, содержащих укаэанные в табл. 1 активные компоненты, диспергируют в воде с получением дисперсий с эадан5 ной концентрацией, Каждый иэ ростков фасоли обыкновенной с одним оставленнымм первичным листом высажи вают в чашку (такую же, как в примере
12) и на фасоль обыкновенную инваэиру-10 ют примерно 30 нимф и взрослых особей клещика паутинного двупятнистого, устойчивого к действию дикофоля и фосфорорганических инсектицидов. Фасоль обыкновенную погружают примерно на 10 с в дисперсию с заданной концентрацией, после чего высушивают на воздухе и помещают в термостатированную камеру с подсветкой при 26 С.
Через 2 дня после обработки считают мертвых клещей и подсчитывают смертность, как указано в примере 12.
Полученные результаты приведены в т абл. . Аналогичные результаты могут быть получены с использованием 25 смачиваемого порошка, полученного по примеру 11 и с использованием эмульгируемых концентратов или смачиваемого порошка в соответствии с примерами
6-10.
30 (! р и м е р 15. Каждый иэ составов, содержащий укаэанный в табл. 1 активный компонент, диспергируют в воде с получением дисперсий, содержащих 800 ч. на млн (0,08 ) активного компонента. Каждый из ростков фасоли обыкновенной с двумя первичными листами высаживают в чашку (такую же, как в примере 12), в которую наносят
10 мл дисперсии с укаэанной концент- 4О рацией путем увлажнения почвы. Через
2 дня после обработки на листья инвазируют примерно 30 нимф и взрослых особей клещика паутинного двупятнистого (Cetranyuhus uztiual), обладающих 45 устойчивостью к дикофолю и фосфорорганическим инсектицидам, после чего чашку выдерживают в термостатировалной камере с подсветкой при 26 С. Через 2 дня после заражения считают мертвых клещей и подсчитывают смертность, как указано в примере 12.
Полученные результаты приведены в табл. 6.
Каждая испытанная рецептура пред ставляет собой эмульгируемый концентрат или смачивающий порошок, приготовленные по примерам 6-10. Аналогичные результаты получены при использовании
08 ! о всех рецептур, полученных согласно примерам 6-10. Аналогичные результаты могут быть получены с использованием смачиваемого порошка, полученного по примеру 11.
Пример 16. Каждый из составов, содержащих активные компоненты, диспергируют в воде с получением дисперсий с заданной концентрацией. В дисперсию погружают примерно на 10 с листья капусты, которые затем высушивают на воздухе . В чашку Петри диаметром см помещают лист увлажненной фильтровальной бумаги, на который укладывают высушенные капустные листы, на листья выпускают женские особи бескрылой живородящей зеленой персиковой тли (Hyzus persiual), обладающей устойчивостью к фосфорорганическим инсектицидам. Чашку Петри накрывают и помещают в термостатированную камеру с подсветкой при 26 0. Через 2 дня считают мертвых насекомых и подсчитывают смертность. !
1олученные результаты приведены в табл. 7.
Каждая испытанная рецептура представлялаа собой эмульгируемый концентрат или смачивающий порошок, приготовленные по примерам 6-10. Аналогичные результаты получены при использовании всех рецептур, полученных согласно примерам 6-10.
ll 1H3O08 l2 рез 6 дней после этого подсчитывают ляют смертность согласно следующему число вылупившихся личинок и вычис- уравнению:
Общее число личинок - число вылупившихся личинок
Смертность ()
Общее число личинок х 100. формула и зобрет ения
40
38-90 где X - водород, 2-метилтиоэтил,бензил, L<, С -алкил;
Полученные результаты приведены в табл. 8.
Каждая испытуемая рецептура представляла собой эмульгируемый концентрат или смачиваемый порошок, приготовленные по примерам 6-10. Аналогичные результаты получены при испы15 тании всех рецептур, полученных по примерам 6-10.
Аналогичные результаты могут быть получены с использованием смачиваемого порошка, полученного по примеру 11.
Инсектицидная,акарицидная и нематоцидная композиция, включающая активный ингредиент - производное имидазолилфосфоната, жидкий или твердый носитель, поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем, что, с целью усиления инсектицидной, акарицидной и нематоцидной активности, она в качестве производного имидазолилфосфоната содержит соединение общей Формулы
Х вЂ” водород или метил;
Х - водород, метил, метокси;
У| - кислород или сера; у Y — кислород; t. - карбонильная группа;
К, - этил;
К вЂ” вторбутил, в качестве жидкого носителя - тетра1 метилбензол, ксилол или смесь N,N -диI метилформамида и ксилола при массовом соотношении 32:40, в качестве твердого носителя - смесь мелкозернистого кремнезема и глины при массовом соотношении 5-15:23-75, в качестве поверхностно-активного вещества - вещество, выбранное из группы, включающей полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, Аглизол на основе полиоксиэтиленалкилФенольного эфира, Сорпол 2806 на основе алкиларилсульфоната, смесь продукта конденсации нафталинсульфоната натрия с формалином, диалкилсульфосукцината и сульфата полиоксиэтиленалкиларилового эфира при массовом соотношении 2:3:5, 1:1:3 или 2:3:7 или смесь конденсата нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, диалкилсульфосукцината и полиэтиленалкиларилового эфира при массовом соотношении
2:3:5, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Активный ингредиент 5-50
Жидкий или твердый носитель
Поверхностно-активное вещество 5" 12
1ß3008
I
E о ! и а с
I
1
I
1 .р 1 с
Cl
1I
m a;
e z
Y Х о е с
1 !
1
I
1
I
I
1
1
С!
Г \
М\
С!
LA
О
М\ р
I 1
Г !
1!
N !
1
1
° »
«1 1
l з
1!
i) I
Х
Ф о
«1 о
1IS! е л= ч о
1 I
l! I
1 I! юь
1 !
1 !!
1 1
1 1 м м 1
1 1
1 1
„ / а ЮД4
1 I
I !
1 1! 1 а 1
;н 1
1 I к
I 1
I 1
1 !
