Способ получения 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана, который обладает высокими защитными свойствами против кислотной коррозии трубной стали и может быть использовано в качестве ингибитора кислотно-механического разрушения. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Процесс ведут взаимодействием 4,5-бензо-1,3-диоксолана с четыреххлористым углеродом в присутствии трет-бутоксильных радикалов, генерируемых их перекиси трет-бутила фотохимически при молярном соотношении компонентов 2:1,3 - 1,5:0,3 - 0,5 соответственно, при комнатной температуре в течение 8 ч. Выход 90 - 92%. Способ позволяет почти в два раза увеличить выход целевого продукта и упростить синтез за счет числа стадий с трех до одной. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM

ПРИ ГКНТ СССР списочник изоБРетениЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4400234/31-04 (22) 29.03.88 (46) 30.03.90. Бюл. Р 12 (71) Уфимский нефтяной институт (72) А. Таганлиев, Э. Бердиева, Л.З. Рольник, С.С. Злотский, Д.Л. Рахманкулов и Ш.М. Самирханов (53) 547.841.07 (088.8) (56) De Priester M., чоп der Veer

A.P.М. — Tetrahedron Lett., I9б9, р. 5003. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-4,5-БЕН30-1, 3-ДИОКСОЛАНА (57) Изобретение касается гетероцик. лических соединений, в частности способа получения 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана, который обладает высокими защитными свойствами против кисИзобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана, который обладает высокими защитными свойствами про ив кислотной коррозии трубной стали и может быть использован в качестве ингибитора коррозионно-механического разрушения.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу

4,5-бензо-1,3-диоксолан и четыреххлористый углерод в присутствии перекиси трет-бутила подвергают УФ-облучению при комнатной температуре и,.SU„„1553532 А 1 (51)5 С 07 D 317/52//С 23 F 11/10

2 ! лотной коррозии трубной стали и может быть использован в качестве ингибитора кислотно-механического разрушения. Цель изобретения — иовышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Процесс ведут взаимодействием 4,5-бензо-1,3-диоксолана с четыреххлористым углеродом в присутствии трет-бутоксильных радикалов, генерируемых из перекиси трет-бутила фотохимически при молярном соотношении компонентов 2:(1,3-1,5):(0,3-0,5) соответственно, при комнатной температуре в течение 8 ч. Выход 90-927.

Способ позволяет почти в два раза увеличить выход целевого продукта и упростить синтез за счет сокращения числа стадий с трех до одной.

1 табл. молярном соотношении реагентов

2:(1,3-1,5):(0,3-0,5) соответственно.

Пример 1. В плоскую термостатированную кварцевую колбу, снабженную обратным холодильником и бар= ботером для постоянного перемешивания смеси током аргона помещают

244 г (2 моль) 4,5-бензо-1,3-диоксолана, 200,2 r (1,3 моль) СС1 и

43 8 г (0,3 моль) перекиси трет-бу-тила (ПТБ) в 20 мл октана. Источником света служат 2 лампы ДРТ (400 N) расположенные горизонталь" но на дне отражательного лотка на, расстоянии 10 см от дна колбы. Темпео ратуру поддерживают на уровне 18 С.

1553532

Время облучения 8 ч. По окончании реакции растворитель отгоняют, а целевой 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолан выделяют фракционной перегонкой в вакууме. Выход 281,7 r (907); т.кнп. 5

72-74 С (3 мм рт. ст. ), n 1, 5502, Р 1,2105 ° Спектр ПМР (, м.д., СС1 ): 6,7 с (4Н, Нар.), 7.3 с (1Н, Н-С-С1).

Пример 2. Опыт проводят как в примере 1, но при концентрации перекиси трет-бутила 0,4 моль/л (58,4 r), Т 18 С, время реакции 8 ч. Выход

917. (284,8 г) на взя гый субстрат.

Пример 3. Опыт проводят как в примере 1, но при концентрации перекиси трет-бутила 0,,5 моль/л (73 r), Х = 18 С, время реакции 8 ч. Выход

927 (287,9 г) на взятый субстрат.

Пример 4. Опыт проводят как в примере 1, но при концентрации перекиси 0,2 моль/л (29,2 r) Т = 18 С, время реакции 8 ч. Выход 807. (260,4 r). 25

Пример 5. Опыт проводят как в примере i, но при концентрации перекиси О,б моль/л (87,6 г), Т = 18 С, время реакции 8 ч. Выход 817 (253,5 г) .

Пример 6. 2моль (244 г) !

4,5-бензо-i,Ç-диоксолана, 1,4 моль (215,6 г) СС1 и 0,3 моль (43,8 г) перекиси трет-бутила и 20 мп раствора октана загружают в плоскодонную кварцевую колбу и облучают,лампой о

ДРТ-400, Т = 18 С, время синтеза

8 ч. Выход целевого продукта 917 (284,8 r).

40 Пример 7. Опыт проводят как в примере 6, но загружают 1,5 моль

СС1 . Выход целевого продукта 927 (287,9 r)

За пределами данногс молярного

„45 соотношения концентраций СС1< выход продукта значительно падает до 80827 (примеры 8 и 9) „

Пример 8. Опыт проводят как в примере 6, но загружают 1,2 моль (184,8 r) СС1 . Выход целевого продукта 807 (260,4 r).

Пример 9. Опыт проводят как в примере 6, но загружают 1,6 моль (246,4 г) СС14 . Выход продукта 827..

Температура реакции существенно влияет на выход 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана (примеры 10 и 11).

Пример 10. Опыт проводят как в примере 1, но при Т = 19 С. Синтез проводят в течение 8 ч, Выход 91>, (284,8 r).

Пример 11. Опыт проводят как в примере 1, но при Т = 20 С. Синтез проводят в течение 8 ч. Выход 927 (287,9 г)..

3а пределами данного температурного интервала выход 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана падает вследствие протекания побочных процессов (примеры 12 и 13).

Пример 12. Загрузку проводят как в примере 1, но при Т = 17ОС.

Выход 87. (260,4 г), Пример 13. Загрузку проводят как в примере 1, но при Т = 21 С. Выход 787. (244,1 г).

В таблице приведена зависимость выхода 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана от молярного соотношения реагентов и температуры.

Как видно из таблицы наибольший выход достигается при молярном соотношении реагентов 4,5-бензо-1,3-диоксолан:СС1 . ПТБ = 2:(1,3-1,5):(0,30,5) соответственно в интервале температур 18-20 С.

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход ?-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана с 507 до

90-92К и проводить процесс в одну стадию в отличие от прототипа (3 стадии).

Формула и з обретения

Способ получения 2-хлор-4,5-бенэо-1,3-диоксолана, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, смесь 4,5-бензо-1,3-диоксолана, четыреххлористого углерода и перекиси трет-бутила подвергают УФ-облучению при комнатной температуре и малярном соотношении компонентов, равном 2:(1,3-1,5):

:(0,3-0,5) соответственно.

1553532

Т, С

При мер

ыход, Ж оотноаение ,5-бензо-1,3диоксолан:СС1 .

:ПТБ

Составитель И. Дьяченко

Техред А.Кравчук.

Редактор Т. Лазоренко

Корректор:О. Кравцова

Заказ 435 Тираа 331 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.укгород, ул. Гагарина, 101

2

4

6

8

10 11

t2

2:1,3:0,3

2-:1,3:0,4

2:1,3:0,5

2:1,3:0,2

2:1,3:0,6

2:1,4:0,3 2:1 ° 5:0,3

2:1,2:0,3

2:1,6:0,3

2:1,3:0,3.

2:1,3:0,3

2:1,3:0,3

221 3:0 3

18

18 !

18

18

18

18

18

18

19

17

91

92

81.

91

92

82

91

92