Способ совместного получения 3-нитро-4-хлоранилина и 2-хлор- 5-нитроанилина

 

Изобретение касается нитрозамещенных аминов, в частности получения 3-нитро-4-хлоранилина и 2-хлор-5-нитроаналина, используемых в производстве цветных фотоматериалов. Цель - повышение суммарного выхода целевых веществ и упрощение процесса. Последний ведут восстановлением 2,4-динитрохлорбензола водным раствором TICL<SB POS="POST">3</SB> при их молярном соотношении 1:(2,6÷3,1), 50-64°С и интенсивном перемешивании в низшем алифатическом спирте. Эти условия повышают суммарный выход продуктов с 90 до 95% при возможности исключения электролизера.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„.SU» 1558892

А1 (51) 5 С 07 С 211/52

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ fHHT СССР (21) 4447424/31-04 (22) 24.05.88 (46) 23.04.90. Бюл. ¹ 15 .71) Ярославский государственный университет (72) В.Н. Лейбзон, В.А. Копейкин, Е.К. Воронин, Г.С. Миронов, В.П. Гультяй,,А.В. Казымов, В.В. Копейкин, В.Б. Димитриев и Н.И. Шипицина (53) 547.233.1.07 (088 ° 8) (56) Копейкин В.А., Лейбзон В.И., Копейкин В,В. Синтез 3-нитро-4-хлоранилина — полупродукта для органических красителей. — Тез. докл. на Всесоюзной науч.конф.: Химия и технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л., 1985, с. 40.

Изобретение относится к способу совместного получения 3-нитро- 4-хлоранилииа и 2-хлор-5-нитроанилина, используемых в производстве цветных фотографических материалов.

Целью изобретения является повышение суммарного выхода целевых продуктов и упрощение технологии.

П р.и м е р 1. К 10, 12 г (0,05 моль) 2,4-динитрохлорбензола, растворенного в 250 мл кипящего метанола, приливают при интенсивном перемешивании 129 r 15X-ного водного раствора треххлористого титана (О, 15 моль) в течение 10 с. Полученный раствор нейтрализуют 25Х.-ным раствором гидроксида аммония ° Выпавший гидроксид титана отфильтровы2 (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ

3-НИТРО-4-ХЛОРАНИЛИНА И 2-ХЛОР-5-НИТРОАНИЛИНА (57) Изобретение касается нитрозамещенных аминов, в частности получения 3-нитро-4-хлоранилина и 2-хлор-5-нитроанилина, используемых в производстве цветных фотоматериалов.

Цель — повьппение суммарного выхода целевых веществ и упрощение процесса. Последний ведут восстановлением

2,4-динитрохлорбензола водным раствором TiC1 при их молярном соотно3 о шенин 1: (2,6-3,1), 50-64 С и интенсивном перемешивании в низшем алифатическом спирте. Эти условия повышают суммарный выход продуктов с

90 до 95Х при воэможности исключения электролизера. вают и промывают 150 мл метилового спирта. Из фильтрата полностью отгоняют метанол, осадок трижды экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт пять раз промывают 2Х-ным раствором НС1. Водный и хлороформный слои разпеляют. Водный раствор подщелачивают 25Х-ным раствором гидроксида аммония и трижды экстрагируют хлороформом. Хлороформ упаривают и получают 3,05 г (71Х в расчете на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол) 3-нитро-4-хлоранилина с т.пл. 101-102 С.

Хлороформный слой, оставшийся после промывания 2Х-ным раствором

НС1, трижды промывают концентрированной НС1. При этом наблюдается вы1558892

Э падение осадка гидрохлорида 2-хлор-5-нитроанилина. Осадок и водный слой объединяют и обрабатывают

257-ным раствором гидроксида аммония, трижды экстрагируют хлороформом и получают после упаривания хлороформа 1,02 r 2-хлор-5-нитроанилина (247. в расчете на прореагировавший

2,4-динитрохлорбензол) с т.пл. 116о

117 С. Хлороформный экстракт, оставшийся после промывки конц. НС, промывают водой и упаривают. В результате получают 5,05 r исходного 2,4-динитрохлорбензола, который возвращают в процесс.

Таким образом, суммарный выход целевых 3-нитро-4-хлор- и 2-хлор-5-нитроанилинов составляет 95 на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол. 20

Продукты не требуют дополнительной очистки.

Hp и м е р 2. Процесс ведут ана.логично примеру 1 с той разницей, о что температура процесса 50 С. Время реакции при интенсивном перемешивании реакционной смеси 20 с. ВЫход

3-нитро-4-хлоранилина 2,96 г (697), т.пл. 100-101 5 С и 2-хлор-5-нитроd анилина 0,95 г (227), т.пл. 115-116 С.

Выделено из реакционной смеси

6,06 x" (507) непрореагировавшего

2,4-динитрохлорбензола, т.пл. 5253 С.

Суммарный выход целевых продуктов составляет 917. на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол.

Пример .3. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что температура процесса 60 С. Выход 3-нитро-4-хлоранилина 3,00 r

40 (707.), т.пл. 101-102 С и 2-хлор-5-нитроанилина 1,02 г (24,07), т.пл.

116-117 С. Выделено из реакционной смеси 5,05 r (50 ) непрореагировавшего 2;4-динитрохлорбензола, т.пл.

52-53. С.

Суммарный выход целевых продуктов .составляет 947. на прореагировавший

2,4-динитрохлорбензол.

Hp и м е р 4. Процесс ведут аналогично примеру 1.с той разницей, что концентрация треххлористого титана составляет. 13,0% (малярное соотношение исходный продукт:треххлористый ,титан равно 1:2,6). Выход 3-нитро-41

-хлоранилина составляет 2,61 r (707), т.пл. 115,5-117 С ° Выделено из реакционной смеси 5,74 г (577) непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола, т.пл. 52-53 С.

Суммарный выход целевых продуктов составляет 957. на прореагировавший

2 4-динитрохлорбензол.

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в реакционную смесь вводят 133 мп (0,155 моль) 15Х-ного раствора треххлористого титана (молярное соотношение 1:3). Выход 3-нитро-4-хлоранилина 3,13 r (70,57), т.пл. 100102 С и 2-хлор-5-нитроанилина 0,98 r о (227), т. пл. 116-117 С. Остаток непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола 4,9 r (487).

Суммарный выход целевых продуктов составляет 92,5Х на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол.

Пример 6. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в качестве растворителя используется этанол. Выход 3-нитро-4-хлоранилина 3,05 r (717), т.пл. 100i0i,5 С и 2-хлор-5-нитроанилина

0,86 (20 ), т.пл. 115-117 С. Выделено из реакционной смеси 5,06 г (507.) непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола, т.пл. 52-53 С.

Суммарный выход целевых продуктов составляет 917. на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол.

Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в реакционную смесь водный раствор треххлористого титана вводят в течение 20 мин. Выход 3-нитро-4-хлоранилина 2, t2 r (39,77), т.пл. 97100 С и 2-хлор-5-нитроанилина о

0,73 г (13,6 ), т.пл. 112-115 С. Осталось непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола 3,85 г (387).

Суммарный выход целевых продуктов составляет 53,37 на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол. При упаривании хлороформного экстракта, оставшегося после промывки концентрированной НС1, наблюдается выпадение заметного количества смолообразных продуктов.

Пример 8. Процесс ведут аналогично примеру 2 с той разницей, что температура процесса 30 С. Выход 3-нитро-4-хлоранилина 2,45 г (497), т.пл. 98-100 С и 2-хлор-5нитроанилина 0,78 r (15,67), т.пл, 112-1l5 С. Выделено из реакционной смеси 4,25 r (42X) непрореагировавZ 6 ход целевых продуктов до 95 (90 . по прототипу), а также отказаться от использования электролизера, что существенно упрощает технологию процесса.

Формула изобретения

Составитель И. Клявина

Техред А.Кравчук Корректор Л. Патай

Редактор Н. Гунько

Подписное

Тираж 339

Заказ 815

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

5 155889 него 2,4-динитрохлорбензола с т.пл. о

52-53 С. Суммарный выход целевых продуктов составляет 64,6 на прореагировавший 2 4-динитрохлорбензол. ф

Пример 9. Процесс ведут ана логично примеру 1 с той разницей, что в реакционную смесь вводят 172 мл (0,2 моль) 15Х-ного раствора треххлористого титана (молярное соотношение 1:4). Выход 3-нитро-4-хлоранилина 3,32 r (59%), т.пл. 99-102 С и 2-хлор-5-нитроанилина 0,96 r (17 ), т.пл. 112-115 С. Выделено из реакционной смеси 3,52 r (35 ) непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола с т.пл. 52-53 С.

Суммарный выход целевых продуктов составляет 76 на прореагировавший 20

2,4-динитрохлорбензол.

Использование предлагаемого способа позволяет повысить суммарный выСпособ совместного получения 3-нитро-4-хлоранилина и 2-хлор-5-нитроанилина восстановлением 2,4-динитрохлорбензола водным раствором треххлористого титана в низшем алифатическом спирте, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью повышения суммарного выхода целевых продуктов и упрощения технологии, восстановлейие осуществляют при 50-64 С и молярном соотношении 2,4-динитрохлорбензол:

:треххлористый титан 1:2,6-3,1 в условиях интенсивного перемешивания реакционной смеси.