Способ получения хлоралкилсульфохлоридов

Авторы патента:

ВАРШАВЕР ЕЛЕНА ВЛАДИМИРОВНА

ЧЕРНЫШЕВ ГЕННАДИЙ НИКОЛАЕВИЧ

УСКАЧ ЯКОВ ЛЕОНИДОВИЧ

АРТЕМЬЕВ ЮРИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

C07C303/02 - сульфокислот или их галогенангидридов

Изобретение относится к галоидангидридам сульфоксилот, в частности к получению хлоралкилсульфохлоридов, которые используются в производстве кож, огнестойких пластификаторов, хлоралкилсульфонатов. Цель - повышение качества целевого продукта. Получение ведут реакцией N-углеводородов фракции C<SB POS="POST">12</SB>-C<SB POS="POST">19</SB> с газообразным хлором и сернистым ангидридом при УФ-облучении или в присутствии азоизобутиронитрила. Процесс проводят при массовом соотношении хлор:сернистый ангидрид: углеводород-2,25-6,5:1:1 и 50-90°С, предпочтительно при 70-80°С, в присутствии диметилформамида в количестве 0,05-0,5 мас.%. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)5 С 07 С 303 02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

° Ю

° °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТИРЫТИЯМ

ОРИ ГКНТ СССР (21) 434? 139/23-04 (22) 05. 11.87 (46) 23.04.90. Бюп. № 15 (72) Е.В. Варшавер, Г.Н. Чернышев, Я.Л. Ускач и В.А. Артемьев (53) 547.269.07(088.8) (56) Патент США № 239284 1, кл. 260-543, опублик. 1946. .(54) СПОСОБ ПОЛУЧИШЯ ХЛОРАЛКИЛСУЛЬФОХЛОР1ЩОВ (57) Изобретение относится к галоидангидридам сульфокислот, в частности к получению хлоралкилсульфохлоридов, Изобретение относится к способам получения хлоралкилсульфохлоридов, используемых в производствах высококачественных одежных кож, огнестойких пластификаторов, хлоралкилсульфонатов.

Целью изобретения является получение хлоралкилсульфохлоридов с необходимым соотношением хлора и серы, улучшающих их стабильность как на стадии получения, так и при хранении, т.е. повышение качества целевых продуктов.

Поставленная цель достигается введением в углеводородное сырье диметилформамида в количестве 0,50,05 мас. Ж с последующим сульфохлоФ рированием смеси газообразными хлором и сернистым ангидридом в присутствии радикалообразующих соединений, капример порофора (азоизобутиронитрил}, или облучением ртутной лампой. Процесс сульфохлорирования ведут при 5090 С, преимущественно 70-80 С.

Пример 1. В реактор загружают 200 r углеводородного сырья фрак„,SUÄÄ 1558969 А 1

2 которые используются в производстве кож, огнестойких пластификаторов, хлоралкилсульфонатов. Цель вЂ” повышение качества целевого продукта. Получение ведут реакцией п-углеводородов фракции С, - С1 с газообразным хлором и сернистым ангидридом при УФ-облучении или в присутствии азоизобутиронитрила. Процесс проводят при массовом соотношении хлор:сернистьпЪ ангидрид:

:углеводород 2,25-6,5:1:1 и 50-90 С9 предпочтительно при 70-80 С, в присутствии диметилформамида в количестве

0,05-0,5 маа. 7. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. ции С„ вЂ” С, 0,2 г диметилформамида . (ДИФА), смесь подогревают до 70 С, вводят инициатор вЂ” порофор в количестве О, 1Х от загрузки углеводородов и начинают подачу смеси газов сернистого ангидрида и хлора в соотношении

1:4 соответственно в количестве 55 г/ч в течение 5 ч, поддерживая температуо ру 75-80 С. По истечении заданного времени реакции полученную реакционную массу отдувают от кислых примесей и анализируют ее на содержание хлора в углеводородной цепи и содержание (гидролизуемого хлора, которые рав-. ны 8 и 21 9Х соответственно, соотношенйе серы к хлору в продукте 1:

:4,15. Хлоралкилсульфохлорид имеет светло-желтый цвет, не изменившийся после месяца хранения пробы. Образующиеся при реакции абгазы улавливают щелочным раствором, в котором определяют затем "проскок" непрореагировавшнх хлора и сернистого ангидрида,составивших 10 и 4 г, что соответствует

1558900

95,45 и 92,77. конверсии от поданного количества газов.

Пример 2. Операцию сульфохнорирования проводят аналогично приме5 ру 1, но беэ загрузки диметилформамида. В результате реакции получают

315,0 r продукта с содержанием гидролизуемого хлора 6,952, содержание хлора в углеводородной цепи 16,8Z..

Соотношение содержания серы и хлора 1:4. Сравнение этого значения с апалогичным показателем (пример 1). указывает на снижение скорости реакции хлорирования. Количество абгазов

159,4 г из них 15,4 г непрореагировавший сернистый ангидрид, 63.6 r хлор, что соответствует 72 и 71,17.-ной их конверсии. После сульфохлорирования полученный продукт имеет желтый цвет, после хранения в течение 18 ч цвет изменяется до коричневого, через неделю на стенках колбы зафиксированы маслянистые капли продуктов разложения. 25

Пример 3. В реактор загружают 200 r н-парафиновых углеводородов., 0,1 г диметилйормамида, смесь подо гревают до 60 С и при облучении реакционной Haccr,r ртутной лампой начинают 30 подачу газов в количестве 70 и 11 г/ч соответственно хлора и сернистого ангидрида. Процесс ведут в течение 3 ч при 60-70 С. После отдувки хлоралкилсульфохлорида от кислых примесей анализом установлено: продукт. имеет

35 светло-желтый цвет, содержание в нем . гидролизуемого хлора 5,2 мас.7, содержание хлора в алкильной цепи 25,77. (по показателям продукт аналогичен хлорсульфохлориду марки Иерзол РОС

5007). Анализ абгазов показывает,что содержание в них непрореагировавших хлора и сернистого ангидрида 10,5 и

2,0 г, что соответствует 95-947. конверсии. Выдержка образца в течение

2 мес не изменяет его цвета.

Пример 4. Эксперимент проводят в условиях примера 3, но без введения диметилформамида. Полученный хлорсульфохлорид имеет желтый цвет, через 8 ч хранения отмечают значительное потемнение, свидетельствующее о разложении.

Остальные результаты опытов представлены в табл. 1.

Критериями оценки качества хлоралкилсульфохлорида (ХАС) являются показатели содержания гидролизуемого хлора, хлора в алкильной цепи, цвет и стабильность (последний показатель характеризуется постоянством значений по содержанию гидролизуемого хлора и кислотности, отсутствием изменения цвета).

В табл. 2 приведены результаты качества сульфохлорида непосредственно после синтеза, полученного в различных условиях и после его хранения в течение 2 недель.

Как следует иэ табл. 2, продукт, полученный по предлагаемому способу, бладает лучшим качеством, чем продукт по известному способу. о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения хлоралкилсульфохлоридов взаимодействием п-углеводорода фракции С,, вЂ” Cr> с газообразным хлором и сернистым ангидридом при

УФ-облучении или в присутствии азоизобутиронитрила при нагревании,о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, процесс проводят при массовом соотношении хлор: сернистый ангидрид:углеводород равном 2,25+6,5:1:1, и темпео ратуре 50-90 С в присутствии диметилформамида в количестве 0,05-0,5 мас.Ж от массы углеводорода.

2. Способ по и 1, о т л и ч а юшийся тем, что, процесс проводят при температуре 70-80 С.

1558с» 00 сс I х о саа а о х

1 а

1 cd е а

z4-о щ сс1 с4

1 Е.с а

Ю ф

an л о

1 с/Ъ ссЪ

СГЪ!

О ссЪ

I сЛ ф

o o

CO QO

o o л л

/Ъ

I о . /ъ

CO Ch сГЪ !

Ъ ф

1 о о

CO сс1 о ссЪ а о е о а о

В а о

3 а о

И а о

1 1

1 Й а х о ! Х 1»

1 Ж cd

I I

1 х о

М!

I о х

f» о о

1 С4 о с!

1 43 Х а Ф а

1-4 х и йф о о Ю м сЧ СЧ м сч» с Ъ бсЪ

° °

Ф ф л О

СЧ

1 ю о

1 с/ъ

1» о

Сс4 !

СГ|

Ъ л с/4

CO л м) м) со л

° ф л an ф СЧ л ф с/Ъ О л

СЧ

О л

СЧ

С/4

M л

Л! 6 л л Ф

Ъ м ссъ

СЧ СЧ л л М

СЧ»»

ГЪ о л

N.Ф

ГЪ л о л

СЧ м л о и

0 4

Э л

С4Ъ

an с/Ъ со

Ф м

N СЧ л A о м с/Ъ со

1 х

Ц о

CO . со оъ

СЧ м со

an С Ъ о

С Ъ л

° СЧ сЧ л л

СЧ

СЧ л л

СЧ

CO сч о

» вЂ” вЂ” -4 х о

ГЪ

Ch л со с/Ъ л сЪ с/Ъ с/Ъ с/Ъ -Ф

СЧ Т л л

/ъ л

1 5" о л

CO м л Ф

СЧ с/4

CO л м

D л м

ГЪ м о

Сс4

i»

Э х о л с/Ъ Л ссЪ

С 4 С Ъ

О с/Ъ

С Ъ ь л с Ъ м о о л

М СЪ

ГЪ

N СЧ л о м м л ь м

СЧ с/Ъ л о со

СЧ л

СЪ д

1»

0 W о

6 о ц а о

Ъ с/Ъ л с/Ъ

M. СЧ, о

С/4

6 сс о л хи

I» о е

» °

Ф °

/Ъ

СЧ л

СЧ

С-л

СЧ СЧ с/Ъ

СЧ

N с/Ъ

A со о и

ГЪ сЪ ь л о

N со о л ь

СЧ

CO о л о

Ъ с/4 о л ь сп

Ъ ь л о аО

D л о сО со о о л л о о

О ГЪ о о л о о с/Ъ

Ъ ь л о ссЪ

О л о

СЪ

Ю с/Ъ

D м

Ъ л о

Ch ОЪ

М M

N С 4 о о

М СЧ

СЧ N л л о о ос

СЧ

° \ о

СЧ

° \

СЧ

N л о ссЪ м о

/Ъ м л о с/Ъ м

D! сс4 в

0 оо

/Ъ о л

С 4

D ссЪ О с4 о о

Ъ Ъ л л о о л о л о

1 о

tf о

Сс4 о

4 о

О О О О Î Î Î О O О О О

О О О О О О О О О О О О

СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ N СЧ СЧ СЧ N СЧ СЧ

I» .О

I, o сч м мъ о л ф сп о вЂ” сч

С( о !

0 о

1 о

С3

1 о с/Ъ л-о о ъ л л л ° л с/Ъ СЧ - СЧ cnМ М!а а ОЪ an

Ch Ch Л Л СС 1о c|î о оъ л со

/ъ) О -т М W О !СЧ сО 1О In 1 м

1558900

Таблица 2

Показатели ХАС после хранения

Показатели ХАС после синтеза

НС1,7

Цвет Содержание хлора, Ж

Цвет идро- в ализуе- кильной мое цепи алкильной

2 УФ-обп. Желтый 6,95 16,8 0,18 Темно- 6,4 17,2

0 5

Светло- 8,0 желтый

4,3

21,9

0,2

8 0

21,9

0,25

1,9

0,16

4,0 2,2

0 36

Составитель Т. Власова .

Редактор Н. Гунько Техред, М.яндык Корректор С. 1декмар.

Заказ 816 Тираж 334 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,101

Условия сульфо-: хлорирования

1 Пор офор+

+ДИФА

12 УФ-обл. + трибутилфосфат

3 УФ-обл. +

+ДИФА коричневый

Светложелтый

Желтый

5,2 21,9 0,14 Светло- 5,15 21,7 0,16 желтый

Способ получения хлоралкилсульфохлоридов

Способ получения 1,2-нафтохинон- 5-сульфокислотывптб: ^щ з^^ме'гтй \г ., . , // 432137

Способ получения нейтральной сульфонатной присадки к смазочным маслам // 427981

Способ получения нитросульфомалеиновогоангидрида // 420614

Способ получения хлорангидридов арилсульфокислот // 366607

Библиотекам // 335240

Способ получения 2-нафтол-7-сульфокислоты // 296410

Способ получения а-хлор или а-бромалкансульфо- // 238540

Способ получения метил- или метоксиарилсулбфо-хлоридов // 205013

Способ полученияdl-2-ок.си-г, 3,3- // 186457

Бетонная смесь // 2114079

Изобретение относится к строительным материалам, составам бетонных смесей, содержащим целевые добавки

Реактив для синтеза оксисульфированных фторсодержащих органических соединений и способ получения оксисульфированных фторсодержащих органических соединений // 2160252

Изобретение относится к новому реактиву для получения оксисульфированных фторсодержащих органических соединений, состоящему из фторкарбоновой кислоты формулы Еа - СF2 - СООН, где Еа представляет собой электроноакцепторный атом или группу, по меньшей мере частично превращенную в соль с помощью органического или минерального катиона, и из апротонного полярного растворителя, причем количество высвобождаемых протонов из этих компонентов, включая их примеси, составляет самое большее половину первоначальной молярной концентрации фторкарбоновой кислоты

Способ получения 2,5-ди(трифторметил)-3,6-диокса-8-сульфонилфторидперфтороктаноилфторида // 2269513

Изобретение относится к способу получения 2,5-ди(трифторметил)-3,6-диокса-8-сульфонилфторидперфтороктаноилфторида, являющегося полупродуктом для синтеза фторвиниловых мономеров, используемых в технологии получения фторполимеров для изготовления ионообменных мембран

Способ получения 5-трифторметил-3,6-диокса-8-сульфонилфторидперфтороктена // 2272806

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способу получения фторированного винилового эфира, содержащего сульфонилфторидную группу, а именно 5-трифторметил-3,6-диокса-8-сульфонилфторидперфтороктена, который может быть использован в качестве сомономера для получения фторполимеров, на основе которых изготавливают ионообменные мембраны

Способ получения содержащего атом фтора сульфонилфторидного соединения // 2278854

Способ получения фторированного сульфонилфторида // 2379285

Способ получения сульфонилфторидов фторангидридов перфторкарбоновых кислот // 2417982

Изобретение относится к области получения фторсодержащих органических соединений, а именно к способу получения сульфонилфторидов фторангидридов перфторкарбоновых кислот изомеризацией перфторалкансультонов с использованием газообразного катализатора - триметиламина, каталитическое количество которого оптимально составляет 0,02-0,14% от массы перфторалкансультона

Способ получения 5-трифторметил-3,6-диокса-8-сульфонилфторидперфтороктена // 2456270

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способу получения фторированного винилового эфира, содержащего сульфонилфторидную группу, а именно 5-трифторметил-3,6-диокса-8-сульфонилфторидперфтороктена, который может быть использован в качестве фторсодержащего мономера для получения фторполимеров, на основе которых изготавливают ионообменные мембраны

Новый способ получения 2-фторсульфонилтетрафторэтилтрифторвинилового эфира // 2475477

Изобретение относится к способу получения 2-фторсульфонилтетрафторэтилтрифторвинилового эфира взаимодействием 2-бромтетрафторэтилтрифторвинилового эфира с сернистым ангидридом и цинковой пылью в апротонном полярном растворителе с последующим хлорированием газообразным хлором, выделением промежуточного продукта - 2-хлорсульфонилтетрафторэтилтрифторвинилового эфира простым разделением слоев

Способ получения перфтор-3-окса-пентен-сульфонилфторида // 2546109

Изобретение относится к способу получения перфтор-3-окса-пентен-сульфонилфторида, применяемого в качестве сомономеров при получении полимеров, используемых для производства ионообменных мембран, топливных элементов и установок электролиза. Способ осуществляют путем хлорирования перфтор-3-окса-пентен-сульфонамида в среде апротонного растворителя (диглим, тетраглим) хлорирующим агентом с последующим фторированием образовавшегося перфтор-3-окса-пентен-сульфонилхлорида фторидом щелочного металла в полярном апротонном растворителе (сульфолан, ацетонитрил) и выделением целевого продукта. Технический результат - разработан новый способ получения перфтор-3-окса-пентен-сульфонилфторида с высоким выходом и чистотой из доступного сырья. 4 з.п. ф-лы, 3 пр.