Способ получения 3-окси-2-пирона

 

Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности получения 3-окси-2-пирона, применяемого в качестве антиоксиданта, компонента фотоэмульсий или в качестве полупродуктов для синтеза антибиотиков. Цель - повышение выхода и чистоты целевого продукта при упрощении и интенсификации процесса. Последний ведут реакцией слизевой кислоты с дигидратом дигидрофосфата натрия в присутствии P<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">5</SB> при их массовом соотношении, равном 1:(1,00-1,75) : (0,25-0,63), и 120-130°С (сначала происходит саморазогревание, а затем температуру доводят до указанного предела) с последующим выделением целевого продукта (он возгоняется при 120-130°С). Эти условия увеличивают выход целевого продукта с 40 до 70% при снижении количества исходного P<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">5</SB> и температуры процесса с 150-160°С до 120-130°С, а также сокращении времени экстракции дополнительного количества продукта с 24 до 3 ч. 1 табл.

СОЮЗ CGBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИ Х

РЕСПУБЛИН (У1)g С 07 D 309/38

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ

M ABTOPCMOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4326344/31-04 (22) 11. 11.87 (46) 23.04.90. Бюл. 9 15 (72) А.В. Чепраков, Д.И. Иахоньков и И.П. Белецкая (53) 547.812.5.07(088.8} (56) Wiley R.Í., Lahroc С.Н. — J.

Amer. Сйет. Soc., 1956, 78, 2398.

Profitt J.À., Jones Т., Watt D.S.

Convenient synthesis of 3-methoxyphthalic anhidride. — Synth. Commun., 1975, 5(6), 457-560. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ,З-ОКСИ-2-ПИРОНА (57) Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности получения 3-окси-2-пирона, применяемого в качестве антиоксиданта, компонента фотоэмульсий или в качестве полупродуктов для .синтеза антибиотиИзобретение относится к органичес- кой химии и касается, в частности, способа получения З-окси-2-пирона, применяемого в качестве антиоксидан: та, компонента фотографических эмульсий и полупродукта в синтезе ряда антибиотиков.

Целью изобретения является упрощение н интенсификация процесса и повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Hp и м е р 1. Смешивают 10 г слизевой кислоты, 10 г дигидрата ди-. гидрофосфата натрия и 3 r пентоксида фосфора. Примерно через 5 мин после смешивания начинается самопроизвольная реакция с разогреванием реакционной смеси, после чего температуру реакционной смеси доводят при переме„„SU„„1558932 A 1

2 ков. Цель — повышение выхода и чистоты целевого продукта при упрощении и интенсификации процесса. Последний ведут реакцией слизевой кислоты с дигидратом дигидрофосфата натрия в присутствии P O. при их массовом соотношении, равном 1:(1,00-1,75):(0,25-0,63) и 120-130 С (сначала происходит саморазогревание, а затем температуру доводят до указанного предела) с последующим выделением целевого продукта (он возгоняется при 120-130 С). Эти условия увеличивают выход целевого продукта с 40 до 70Х при снижении количества исходного Р О 5 и температуры процесса с 150-160 до I20-130 С, а также сокращении времени экстракции дополнительного количества продукта с 24 до 3 ч. 1 табл. шивании до 120-130 С. При этой температуре продукт возгоняется из реакционной массы в виде желтоватых кристаллов, оседающих на холодных частях прибора. Небольшая часть продукта отгоняется с парами воды и конденсируется в темно-желтую жидкость (водный раствор 3-окси-2-пирона). Выход кристаллического продукта (сублимата)

3,2 r (60Х от теор.). .Из жидкого отгона экстракцией эфиром в течение 3 ч выделяют дополнительное количество продукта (0,53 г, 10Х от теор.). Температура плавления полученных двух порций продукта 90-91 и 90-92 С соответственно. Общий выход 3-окси-2-пирона 70Х при чистоте 99Х.

Результаты получения 3-окси-2-пирона по примерам 2-11 приведены в таблиде.

1558912 тельного количества продукта сокращается от 24 до 3 ч) и увеличить выход продукта от 40 до 707..

Эксперименты проводят аналогично примеру 1„

Целевой продукт охарактеризован и проанализирован на чистоту с помощью

ИК- и ПМР-спектроскопии, а также методом ГЖХ. Предел обнаружения органических примепей „цанными методами (их совокупностью) .йе менее 17.

Ъ

Таким образом, получение З-окси-2-. пирона по предлагаемому способу позволяет упростить и интенсифицировать способ за счет уменьшения количества пентоксида фосфора, вводимого в реакцию, снижения температуры выделения продуктов от 150-160 до 120-130 С, упростить процедуру выделения целевого продукта и его очистки (большая часть продукта выделяется непосредственно в кристаллическом виде, в виде сублимата, время,зкстракции дополни5

Формула изобретения

Способ получения 3-окси-2-пирона путем нагревания слизевой кислоты в присутствии пентоксида фосфора и соли

10 фосфорной кислоты с последующим выделением целевого продукта, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве соли фосфорной кислоты используют дигидрат дигидрофосфата натрия и процесс ведут при массовом соотношении слизевая кислота:дигидрат дигндрофосфата натрия: пентоксид ора 1:1,0 1,75 0,25 0 63, а выделение целевого продукта ведут при

1го-130с.

Пример Весовое соотношение реагентов Выход 3-окси-2С,Н, Оэ. Яая РО 2НО:Р О пирона г 7. от теоретического

1.! 1 ОФО 3

1: 1,25: 0,38

1:1,75:0,38

1:1,25:0,63

1: 1,17:0,25

1;1 17ФО 63

1: t,0:0 63

1: I,Î:0,8

1:1,0:0,2

1:0,8:0,3

1:1,95:0,3

Составитель В. Мякушева

Редактор Н. Гунько Техред Я.Пицык Корректор С. Шекмар

Заказ 816 Тираж 321 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðoä, ул. Гагарина,101

2

4

6

8, 9

3,7

4,0

3,5

3,75

4,0

3,9

3 3

2 1

2,3

119

2,5

73

62

43

37