Производные цианинов в качестве спектральных сенсибилизаторов бромиодсеребряных фотографических эмульсий к видимой области спектра
Изобретение относится к области кинофотопромышленности, в частности, к синтезу новых катион-анионных карбоцианиновых красителей общей формулы (I) @ где X = S, O, SE, Y = S, O, NC<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB> R = H, CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, OCH<SB POS="POST">3</SB>, бензо-, CL R<SP POS="POST">1</SP> = CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, N = 0,1, Z= @ - N(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">3</SB> M=6,10, которые могут найти применение в качестве спектральных сенсибилизаторов к видимой области спектра галогенсеребряных фотографических эмульсий. Использование красителей (I) в концентрации 1,0 - 2,0<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-4</SP> м/м AGHAL обеспечивает повышение общей светочувствительности фотослоев в видимой области спектра на 25-60%, а за светофильтрами - от 1,4 до 5 раз по сравнению с аналогичными красителями, содержащими в качестве катионсоставляющей компоненты карбоцианиновые красители, производные тиазола, бензтиазола, бензоксазола, нафтотиазола, бензселеназола, бензимидазола при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали. 1 табл.
СОЮЗ COBETCHHX
СО@ЕЛИСТИЧКСКИХ
РЕСПУБЛИН описания иаоБРетЕНия
К А ВТОРСИОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где Х
R =
-NiCH3)3 т S, О, 11С Н
R - Н, СН„С,Н,--, Н1 - СН9» СгНЫУ и 0,1; ш 6,10;
2 = -N+j
СН
ОСН вЂ” áåíýî-, С13
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОИ КТЯНИЯМ И СПНРЫТИНМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4328314/23-05 (22) 17.11.87 (46) 30.04.90. Бюл. Р 16 (71) Всесоюзный государственгий научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности и Казанский научно-исследовательский, технологический и проектный институт химико-фотографической промьппленности (72) Б,И.Шапиро, Л.П.Целкина, Л.Н.Гришина, А.В,Бутузова, Р.Х.Хайрусова, Е.П.Щелкина, В,А,Иыльцева, Н.Г.Кабирова и Н.В.Ардашева (53) 547.832.1(088. 8) (56) Авторское свидетельство СССР
К 286691, кл. С 03 С 1/12, 1969. (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИАНИНОВ В КАЧЕСТВЕ
СПЕКТРАЛЬНЫХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ БРОИИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭИУЛЬСИИ К ВИДИИОИ ОБЛАСТИ СПЕКТРА (57) Изобретение относится к области кинофотопромьш!ленности, в частности к синтезу новых катион-анионных кар, боцианиновых красителей общей формулы
Х !f V + - + я
, +„)-(сн-с)-„сн-ф-R >"(%Ъп ! (нг) $03 (снг)г$0г
Изобретение относится к кинофотопромышленности, в частности к синтезу новых катион-анионных карбоцианиновых красителей общей формулы
X I! Y + +
RR l cp gI-„cagjj-Я ° 2 жв!Ъ У. ! I (юг)г$ з (Снг),$о гдеХ=8, О, Se;
„,Я0„„35 0537 А1 (Д1)$ С 09 В 23/06, G 03 С 1/08
8, О, Яе, 7= S» NC H
Н, Снз, СЮИТА, ОСНЗ, бензо-ВClô
Снз, Сгн, и = 0,1, ш 6,19, которые могут найти применение в качестве спектральных сенсибилизаторов к видимой области спектра галогенсеребряных. фотографических эмульсий, Использование красителей (I) в концентрации 1,0-2,0"10 И/И AgHal обеспечивает повышение общей светочувствительности фотослоев в видимой области спектра на 25-607., а за светофильтрами — от 1,4 до 5 раз по сравнению с аналогичными красителями, содержащими в качестве катионсоставляющей,компоненты карбоцианиновые красители, йроизводные тиазола, бензтиазола, бензоксазола, нафтотиазола, бензселеназола, бензимидазола, при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали. l табл.
1560537
) 1 1 .< )а !
1! .Д
&233ii И
«Д(- < г 5 $5
<р и е<
Остатки иезаме«це<<ннь< ипи замещенных гетероциклических оснований„ например, тиазолар бензтиазола, бензок(азола, наф<«стиазолар бе««зселеназола, бена имглдаз оп а ди адина ола (1,3,4); незаме((енны«е или замегцен-,, вые В.пкилен,, арилен, ар :=." :г. килен, пиклоалкилеи и др. з аг.<ес витали ".
80. «5ли 0ч0,; не з аме гекиьй или з амецеи-,ный алкил, асил, арилкип, циклоалкил и др. замести«l ип„,—
R H R г 1
А т,<( «« г
«ели.
Указанные красители ф<срг vz«bi получают по известному способу нагрева-, Я нием 2 моль соответствуюших со 1ей
3 р 3 -ди- ()сУльфопРОпил) тиа р Ок 2 селена- или имидоцианинов и 1 моль декаглетилен-бис- ((«(-пиколиний) диб1«огп«да или гексаметилен-бис-(триметипам«5 моний)-длбромида в абсолютированнам этиловом спирте. !!зобретение иллюстрирует =я следующими примерами,. которые могут найти применепие В ка- честве спектральных сенсибилизаropo(Ii
< к видимой области спектра галогенСеребряных фотографических эмульсий.
У
Цель изобпетения — синтез новых катион-анионных красителей формулы 1р использование которых в ка-ествс сп«ектр льныч сенсибилизаторов спос:«б-.
cT33óeT новы(дению обгцей H дорголнит ч«т -: 10 ной свето«гувствигельности бромиодсоребрявьп<: фотогоафических эь«1..льсий к видимой области пектра по сравнеHHjo g =I5Вестны щ ка": ион" аниоггными красителями сбцей фор гульг
1 "-, П р и M е р 1. Получение соли
3,5 -ди=«,1-сульфопролил)-9-,п.л-5,5 .Ъ(l диметокситиакарбоцианинбетаина и декаметилен-6Нс- (0(пикслиния) . (I), 0,57 r (0,00 1 моль) пиРидиниевой соли Э,З -ди-(-сульфопропил)-9-этил(5«
5, э -диметокситиакарб опианинбет анна. растворяют при нагревании в 30 мл а<бсoJI}0TIIT<ованного этил0,=АЛОГО спирта °
0,24 г (0.000. моль) де<каметиленбис- (Ы-пиколиний) дибромида р астворяют
В < мл абсолюти15ованного с nip. a- <Растворьг сменивают к кипятят
3 ч= 1«ыцеливни«йся ОсаДОК «(T(1IHIIÁTpо"3ы вают р прог<ывают 3 мл этилоВОГО спир
KPH . T O. IIiH "; iO1T H3 <31< МЛ с < ." Вес 0< - г (66% От теоретического,< „; т, Hгл«< .96-"198 C- . ((i...; = 566 гм (B 55 С< ««(< эт»;... .(Вом с«IHpTe);: коэффициент экс-" -и"=- кц ц (г .,: . = 22 8 1 .0 1 г р <, 1айдено, %.". с 56,45; и 5,91; м 9"-.. S 15 р 63 < Вычислено, %". С 56532; Н 6,02.; (:< 5.23:; S 5,97, I1 р и и е р 2. Получение соли 3 - 3 — E: - — («-су.«««5ООГ««.«" i« <..«) 4 „. «5 : . 5 (< дибеизо-9-" rèëòèàêàpáоциаиинбетаина и декаметипен-би=- g-пик злии<ия) (Il j .. Краси":-ель получают аналогично примеру 1 h3 пириди <и евой соли 3 р 3 -< Вес 0,18 г (7851% От теоретического) т. .-;:, 255-256 Ci Л,.««,«(=586 нм ««с«кс (в этиловом спирте); коэ(Ъфгшиент экстинции Е .<= 14 75 10, Найдено, %: С 62543;,Н 5,50:, 11 4„95, :S 14 94 ° С, . 1„11,SS0 Бйчислсно5 %:. С 62 567; Н,74; 1«! 4,98", S 15„21„ П ". и м е р Э. Получение соли 3, 3 — ди- (-сульфопропил) -9-метилтиакарбоцианинбетаин-! и декам< тил-бис((5 — Г«икол«««ния} (г .«х ), Краситель полу-.. ают аналогично примеру 1 из триэт=л«амглониево««соли 3, 3 -pn- (-сульфопр Опил) -9-метилтиакарбоциани;=.бетаи-.. à, 3(.с 0Ä3 r (55% От теоретического«, т.пл, 182184" С $, = 545 нм (::. этиловог «га«;с спирте) „ коэффициент зкстиякции Е («««(рр,с= Найдено, %: С 57,34; Н 5„75; 5 98. 8 17 Б « 75 1560537 Н 6,21; Вычислено, 7.: С 57,66; Н 5,80: N 5,76; 8 17,59. Пример 4. Получение соли с» 3, 3 -ди- ("-сульфопропкл)-9-метилтиакарбоцианийбетаика и гексаметиленбис-(триметиламмония)(?7). Краситель получают аналогично примеру 1 из триэтиламмониевой со-! ли 3,3 -ди-(у-сульфопропил)-9-метилтиакарбоцианинбетаина и гексамети,лен-бис-(триметиламмоний)дибромкда, Вес 0,2 г (76X от теоретического); т.пл. 288-290 С; rl„ „, =545 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстинкции Е .,= 22, 16 ° 10 1, Найдено, 7.: С 52,91; Н 5,71; N 6,18; S 19,09. С60НЗОМ688 Л Вычислено, 7а. С 539 97; Н 5ф99 N á,29; S 19,27. Пример 5. Получение соли 3,3 -ди-(у-сульфопропил)-5,5 -дифенил-9-этилоксакарбоцианинбетаина и декаметилек-бис-(а&пиколиния) (V). Краситель получают аналогично примеру 1 из пиркдикиевой соли 3,3 — ди-(у-сульфопропкл)-5,5 -дифенил-9этилоксакарбоциакинбетаина. Вес 0,4 r (60X от теоретического); т.пл. 304-305 С," Ь„„„„с= 510 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстинкции д 23,25-10 . Найдено, 7: С 66,58; Н 6,15; N 4,63; S 7,75. С 9 ><;oeNgS <0 « ° Вычислено, 7: С 66,79; Н 6,07; N 4,87; S 7,49. Пример б. Получение соли 3,3 -дн-(y-сульфопропил)-9-этилтиакарбоцианинбетаина и декаметиленбис- (d-пик олиния) (VI ) Краситель получают аналогично примеру 1 из триэтиламмониевой соли 3,3 -ди-(т-сульфопропил)-9-эткптиакарбоцианиибетаина. . Bec 0,25 г (55X от теоретического); т.пл. 260-262 С; Р „=550,5 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстинкции 8p „,= 12,9 ° 10 Найдено, 7: С 5S,23; Н 5,42;. N 5,36; 8 18,05. 7 9ю 30 И С Вычислено, 7: С 58,45; Н 5,71; N 5,65; 8 18,27. Пример 7. Получение соли 3,3 -ди-(-сульфопропил)-5-метил-5 фенил-9-э тилтиак арб оцианинбетаина и декаметилен-бис-(с(-пиколиния) (VII). :(раситель получают аналогично примеру 1 из триэтиламмониевой соли 3, 3 -ди- (т-сульфопропил) -5-метил-5 — фекил-9-этилтиакарбоциакинбетаина. Вес 0,19 г (767. от теоретического); т.пл. 170-172 С; Я =566 нм МаКС (в этиловом спирте); коэффициент экстинкции Е = 24 5 ° 10+, Л мс кс Найдено, 7: С 61,84; Н 6,16; N 8,S9; S 14,17, С 11 0 И О 8 Вычислено, 7: С 61,9S Н 6,05 N 5,04; S 15,89. -Д р и м е р 8, Получение соли 3, 3 -ди- j-сул ьфопропил) -5-метил-5— f фенил-9-этилтиакарбоцианинбетаина и гексаметилен-бис-(триметиламмония) (VIII). 20 Краситель получают аналогично примеру 4 из триметиламмониевой соли 3,3 -ди-(сульфопропил)-5-метил-5 фенилтиакарбоциакинбетаина. Лес 0,26 r (S1X от теоретическо25 го); т.пл, 221-224 С.В „с 572 нм (в этнловом спирте); коэффициент экстиккции E. „,= 25,0 .10 . Найдено, 7.: С 58,97; N 5,31; S 16,43. С7 НЭР6880(1 Вычислено, 7.: С 59s19; Н 6,27; И 5,45; S 16,64. Пример 9. Получение соли 3,3 -дн-(х-сульфопропил)-4,5-бензо" 35 с 5 -метоксй-9 -этклтиакарбоцианинбетаина и декаметилек-бис-(с -пиколиния) (IX). Краситель получают аналогично примеру 1 из триэтиламмониевой соли 3,3 -ди-(у-сульфопропип )-4,5-бензо-5 метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина. Вес-0,22 г (73X от теоретического); г.пл. 174 176 С1 ми„с = 590 нм (в эткловом спирте); коэффициент э1сстинкции Я,1 „„ с= 15,0 104, Найдено, 7: С 5972; П 5,82; N 4,86; S 15,.38. С„Н„И,О1, Sg Вычислено, 7: С 59,83; Н 5,88; N 5,11; S 15 58. Пример 10. Получение соли 3,3 -ди-(у-сульфопропил)-4,5-бенso-5 -метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина и гексаметилен-бис(триметиламмокия) (Х). Краситель получают аналогично прн" меру 4 из триэтиламмониевой соли 3,3 -ди-(-сульфопропил)-4 ° 5-бен7 15605 эо-5 -метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина. Вес 0,18 г (73,3Х от теоретическо го); т.нл, 208-210 С1Д„,„к =572 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстинкции Ел„, кс= 15,73 "10<. Найдено, Х: С 56,57; Н 5,90; N 5,30; S 16,79. Ст Нэ РсЯ!!О <4 Вычисленб, Х: С 5G,81; Н 5>09; N 5,52; S 16,85. П р и и е р 11. Получение соли 3,3 -ди-(y-сульфопропил)-4,5-бензо-. тиацианинбетаина и гексаметилен-бис(триметиламмония) (ХЕ), 15 Краситель получают аналогично примеру 4 из триэтиламмониевой соли 3,3"-ди-(y-сульфопропил)-4,5 -бензотиацианинбетаина. Вес 0,74 г (57% от теоретического); т.пл. 270-271 С; ) „„, = 443,5 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстинкт ии Ел. акс= 13в26 10 Найдено, %: С 55,14; С 5,34; N 6,27; S 18,68. Сg Pyg146 э 0 f ! Вычислено, 7.: С 54,99; Н 5,61; N 6,20; Б 18, 90. Пример 12, Получение соли 3,3 -ди- т -сульфопропил)-5,6-диметилселенатиацианинбетаина и декаметилен-бис-(о(-пиколиния) (XII). Краситель получают аналогично при-: меру из триэтиламмониевой соли 3,3 -ди-(т-сульфопропил)-5,б-диметил- 35 селенатиацианинбетаина. Вес 0,4 r (66,G% от теоретического); т. пл. 212-214ОС; 4 м „» = 434 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстинкции Е макс= 14 э 36 10 ° Найдено, %: С 53,21; Н 5,30; В 5,31; S 12,37. С Н уЛ Ве Б 0 ы. Вычислено, 7.: С 53,Ж; Н 5,49; N 5,50; 8 12,55. II р и м е р 13. Получение соли 3, 3 -дн- (-сульфопропил)-5-фенил-5, 9-, диметил-оксатиакарбоцианинбетаина и декаметилен-бис-(e(-пиколиния) (XIII). Краситель получают аналогично примеру 1 из триэтиламмониевой соли 3,3 -ди-(-сульфопропил)"5-фенил-5,9диметилоксатиакарбоцианинбетанна. Вес 0,65 r (31,5Х от теоретическо- 5 ro); т.пл. 104-105 С; Д „„ = 536 нм . (в этиловом спирте); коэффициент экстинкции Я p = 18, 75 10 макс 37 Наидено, %: С 6 1,34; Н 6,16; И 5,01; S 14,17. С„Н „11, 3,0,„ Вычислено, Х: С 6 1,93; H 6,05; N 5,23; S 15,81. П р н м е р 14, Получение- соли 1 -этнл-3,3 -ди-(сульфопропил)-5, 6>-дихлороксаимидакарбоцианинбетаина и декаметилен-бис-(4-пиколиния) (ХХЧ). Краситель получают аналогична примеру 1 из триэтиламмониевой соли 1 -этил-3,3 -ди-(г-сульфопропил)-5 61-дихлороксаимидакарбоцианинбетаина. Вес. 0,14 r (13% от теоретического); т.пл, 139-191 C Я „ с = 494 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстинкцин Kp „ = 16,25"10 . Найдено, %: С 53,23; Н 5,60; N 7,33, С1 Н 11 0 +84С1 . Вычислено, 7.: С 53,40; Н 5,71; N 7,19. Пример 15. Получение соли 1 -этил-З,З -ди-(г-сульфопропил)-5-фе(t нил-5, 6 -дихлороксаимидакарб оцианин- бетаина и декаметилен-бис-(-пиколиния) (XV). Краситель получают аналогично примеру 1 иэ триэтиламмониевой соли 1 -этил-3,3 -дн-(-сульфопропил)-5-фег г нил-5,6 -дихлороксаимидакарбоцианинб етаина. Вес О,! 8 r (12% от теоретическо" го); т.пл, 235-236 С; Д„, „, = 498 нм (в этиловом спирте); коэффициент экстннкции KA с = 17 25 101. Найдено, 7.: С 59,60; Н 5,80; Ы 6,47. Се+Ну411 0 С1 3 Пример 16. Используют негативную полидисперсную бромйодсереб( ряную эмульсию. Эмульсию получают одноструйным методом, вводя поочередно в раствор желатина с йодистым калием растворы аммиаката серебра и бромистого калия, Срдержание йодида равно 4,0 мол.%. Избыток бромистого калия составляет 30%. Продолжительность второго созревания 20 мин. Выделение твердой фазы проводят методом тонкослойного сепарирования. При химической сенсибилизации применяют 50 мл 40%-ного раствора бензолсульфинокислого натрия, 2 мл 10%-ного раствора роданистого калия, 8 мп 0,124Х-ного раствора тиосульфата натрия и 2 мл 0,08%-ного (по Au) раствора роданистого золот а на 1 кг эмульсии. Полу! 550537 !о ченная эмульсия состоит из кристаллов AgHal со средним размером 0,8 мкм и коэффициентом вариации 37F., Величины pBr и рН готовой эмульсии соответ.— ственно составляют 2,8 и 6,4. В I кг эмульсии, содержащей 92 r серебра (в пересчете на металлическое), введено 60 мл 1%-ного раствора 5-метил7-окси-1,3,4-триазаиндолицина и 10мл 1%-ного раствора пирскатехина. В 1 л полученной расплавленной эмульсии вводят при перемеиивании соль 3,3 -ди-(у-сульфопропил)-5,5 -диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина и 1 1 -диэтил-2-2 -хиноцианина (XVI) в количестве 1,3 .10 ?1/И AgHal в виде 5 10 И спиртового раствора. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в течение 15 мин при 40 С и наносят на подслоированное стекло, Фото" графические слои сунат и подвергают сенситометрическим испытаниям. Экспонируют слои на сенситометре ФСР-4 1 при цветовой температуре источника света 5000 без фильтра и за светофильтрами: желтым ЕС-18, оранжевым ОС-14, красным !(0-14 и синим с максимумом пропускания при 450 нм. Проявляют слои в метол-гидрохиноновом о проявителе УП-2 8 мин при 20 С. Определяют следующие фотографические характеристики фотослоев: величины общей и дополнительной светочувствительности S по точке с плотностью почернения D = Р + 0,35, плотность вуали (В ) и коэффициент контрастно-. сти (}. Результаты фотографических испытаний приведены в таблице. Пример 17, Эмульсию сенсибилиэируют аналогично примеру 16, но в качестве сенсибилиз атора использу-а ют краситель T. в количестве 1,3 10 ?9" AgHal в виде .5 10 4 И спиртового раствораа. H р и м е р 18 (сравнительный). Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 16, но в качестве сенсибилизатора используют соль 3,3 -ди-(усульфопропил) -4, 5, 4, 5 -дибензо-9этилтиакарбоцианинбетаина и 1,1 "ди. эткп-2,2 -хиноцианина (XVII) в количестве 1,3 ° 10 И/И АяНаХ в виде 5 10 И --Ф -+ спиртового раствора. Пример 19, Эмульсию сенсибилизируют анапогично примеру 16, но в качестве сенсибилизатора используют краситель II в количестве 1,3""10 ?1/?? АяНа1 в виде 5 IO-4?1 спиртового раст.Г вора. Пример 20 (сравнительный). Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 16, но в качестве сенсибилизатора используют соль 3,3 -ди-(усул ьфо пропил ) -ти ак арб оцианинб ет анна и 3,3 -диэтил-5,5 -диметилтиадиазоло-(1,3,4)карбоцианина (XVI7I) в количестве 1,3 ° 10 4 И/И AgHal в виде 5 10 ?1 спиртового раствора. Пример 21. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 16 но в -.качестве сенсибилизатора используют краситель III в количестве 1,3 10 ?i/И AgHal в виде 5 10 И спиртового раствора. Пример 22. Эмульсии сенсифи20 лизируют аналогично примеру 16, но в качестве сенсибилизирующего красителя используют краситель IV в количестве 1,3 10 ?1/?f AgHal в виде 5 10" И спиртового раствора, 25 Пример 23 (сравнительный). Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 16 но в качестве сенсибили9 f з атора используют соль 3, 3 -ди- (усульфопропил)-5,9 -дифенил-9-этила" f ксакарбоцианинбетаина и 3,1 -диГ этил-5-окси-6 -метилтиа-2-хиноциани- на (XIZ) в количестве 2,0 10 И/?4 AgHal в виде 5 10 И спиртового раствора. Пример 24. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 16, но в качестве сенсибилизатора испольэуют краситель V в количестве 2,0.10 М/И АдНа в виде 5 10 :.?1 спиртового раст40 Пример 25 (сравнительный). Используют эмульсию, как в примере 16, но с рЗг=3,0 и pH=6,6, Эмульсию сенсибилизируют солью 3,3 -ди-(у-сульфо45 пропил) -9-этилтиакарбоцианина и 3,3 -диметил-9-этилтиакарбоцианина (XX) в количестве 1,3 ° 10 H/И AgHal в ниде 5-10 И спиртового раствора. Пример 26, Эмульсию сенсибн. лиэируют аналогично примеру 25, но в качестве сенсибилизатора используют краситель VI в количестве 1,3-10 И/И AgHal в виде 5 10 ?1 спиртового раствора. Пример 27 (сравнительный)., Эмульсию сенсибилиэируют аналогично примеру 25, но с рВт 3,5 и рН 6 9 и а качестве красителя используют : краситель XX в количестве 1,0 ° 10 ?1/И 15б AgHal в виде 5 ° 10 И спиртового раствора. Пример 28. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 27р но в качестве сенсибилизатора используют краситель VII в количестве 1,0 10" I"/И AgHal в виде 5 ° 10 +I; спиртового раствора. П р и и е р 29. Эмульсию.сенсибилиэируют аналогично примеру 27, но в качестве сенсибилизатора используют краситель VIII в количестве 1рС 10 М/М AgHal в виде 5 10 И спиртового раствораа. Пример 30 (сравнительный). Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 27, но в качестве спектральнОго. сенсибилизатора используют соль 3,3 -ди-(-сульфопропил)-5,5 -диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина и 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианина . (XXI) в количестве Ið3 1О И/И AgHal в виде 5 *10 М спиртового раствора. Пример 31, Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 2?р но в качестве спектрального сенсибилизатора используют краситель 1Х в количестве 1,3 -10 И/И AgHal в виде 5 "10 М спиртового раствора. Пример 32. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 27, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют краситель Х в количестве 1,3 10 If/М AgHal в виде 5 ° 10 И спиртово го р аствор а. H р и м е р 33 (сравнительный). Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 27, но в качестве спектраль- ного сенсибилйзатора используют соль 1,1 -ди-(y-сульфопропил)-2,2 -хиноцианинбетаина и 1 1 -диэтил-2,2 -хиноцианина (XXII) в количестве 1,3 -10 М/М AgHal в ниде 5 10 И спиртового раствора. П р и и е р 34. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 27, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют краситель XI в кон- центрации 1,3 ° 10- И/И AgHal в виде 5 "10 М спиртового раствора. Пример 35, Эмульсию сенсибилиэируют анапогично примеру 2?р но 33 качестве спектрального сенсибилиза". тора используют краситель XII в количестве 1,3 10 М/Y. АдНа1 в вцде ! 5 .10 1 спиртового раствора,,Пример 36 (сравнительный). Проводят сенсибилизацию эмульсии ана0537 12 логично примеру 27, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют соль 3,3 -диэтил-9-метил"5,5 -дифенилоксакарюоцианина и 3,3 -ди-(усульфопропил)-5-фенил-9,5 -диметилоксатиакарбоцианинбетанна (XXIII) в количестве 1,3 10 И/И AgHal в виде 5 ° 10 If спиртового раствора, Пример 3?. Проводят сенсибилизацию эмульсии аналогично примеру 27, íî в качестве спектрального сенсибилизатора используют краситель ХШ в количестве 1,3 .IO И/ f AgHal в виде 5 ° 10 И спиртового раствора. П р и и е р 38. Проводят сенсибилизацию эмульсии аналогично примеру 27, но в качестве сенсибилизатора используют краситель XXII в количест20 ве 1,0 ° 10 И/И AgHal в виде 5"10 И спиртового раствора. Пример 39. Проводят сенсибилизацию эмульсии по примеру 27, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют краситель XIV в количестве 1,0"10 И/И AgHal в виде 5 .10 И спиртового раствора. Пример 40. Проводят сенсибилизацию эмульсии по примеру 27, но в качестве спектрального сенсибилизато.ра используют краситель XV в количестве 1,0 10 4 И/И AgHal в виде 5 1Г И спиртового раствора, Фотографические свойства предлагаемых красителей представлены в таблице. Как видна из таблицы, применение предлагаемых красителей (примеры !6-40) в концентрации (1,0-2,0).10 М/МAgHal обеспечивает повьппение общей светочувствительно сти фо то сло ев в видимой о бласти спектра на 25-607, а за светофильтрами — от 1,4 до 5 раз по сравнению с известными катион-анионными красителями при. сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали. Формула изобретения Производные цианинов общей формулы Х Rñ + " СЯ Н- ь .-ЛЭ-" 1м.* м (СН2)3303 (C332)3803 55 гдеХ= Y — Б; Р— И, СН, С Нр, бензо, ОСНЗ; H, -CH,, С,Н,; и = m= 10, 1ЕЛИ Х-Бе; Q > х-о; 1 — М(С Е, ; е 9 С -Я У С 1 9 (9 я=О; + +?==, — Ж /> ! СБ. -., rn =- 10, >Е,1ЕИ Х=".i>-- S, К-B Ст(», (61!», бензо ОСН В,-CH., C2Hy:. Еl =- I И О У вЂ” (СН2 в г ш=о, «,« «I Х У--О х-о; I — S "" Р.-СН „С6Н,; - К,-СН, С,Н,;! „, с f рикер ьраситель Чэтлоа!ение в эмульсни> им 270 !4G О 10 55 2 «Â 2,6 320 70 105 30 70 -", $2,6 340 180 i30 75 iQO 2,5 2,2 Х Л XVI I I 3 1,3 1,3 2>8 ",4 0,06 626.565 2, 2„5 0,08 640 2,i 2,2 0„12 660 > 560 э 7 2,С 2,2 450 250 180 103 1СО 2,3 185 50 290 120 50 3,0 80 2,5 27G 130 36 l 5 70 2,4 200 55 — — 65 2,7 } I XVIII III т7 XIX l,3 «,3, 1,3 i 3 2,0 2,4 3,0 ",2 О,!6 3,5 0Ä14 2,8 0,20 2,3 0,16 2,2 674 595«525а 590,540 590,545 542,500 « 3,5 2,8 > 200 60 — - 60 2,6 2,7 18Q 80 40 G,Q 80 2,4 2,5 2 О 1,3 2>7 0 10 542,480 2,7 26 23 0Ä14 632 60 3 0 80 2 В 2 8 2225160202G 1" ХХ 330 !60 340 46 1,3 l >O 2,5 590,545 632 63! 628 634>440 2>8 2,5 О,!О 1,5 1,8 0,15 36Î >ОО 55 5>5 1чО 2,0 2,! 270 110 55 70 110 I,э 2,5 560 240 170 .5 170 2,6 2,6 «7Е Е V II ХХ1 1,0 I„O !,3 2,1 2,6 2,0 2,2 0,20 2 2 2, О ЗО 46G «Зд 130 65 130 2>: 2 6 430 .90 !5: 60 !50 2 8 2 4 ЗЗО 24 — - 200 2,8 2,6 IX 1,3 1,3 l,3 э > «> 2, !> 2,6 2 6 2,6 0,26, 658 2,4 0,20 654 2,6 0,26 570,52G XXII XT ХЕЕ ХХЕ II 430 50 — - 220 29 2,1 430 4«2 — — 250 2? !« I 400 200 28 — IGG 3 О 2 5 1,3 1,3 2,5 0,20 0,25 2,5 0,41 472 560,535«495 2,5 460 220 G — 150 3,3 2,9 300 ÇG - .- ?ОО 2,8 2,6 2,9 0,17 2.6 0,26 >О XIII ХЕЕ 2,8 582,515 570,520 XVI f2O !!Q " - 195 2 5 2 5 4!: 60 — — 140 Э. 3 2>4 I,Q !,Q 24 530 2,3 ),18 t.,> О, I-" СО СТ яВИт МЕ г и Е(яЛИЕГ«ЕИя э:.ЕХРЕ» Л.ОЛИйНЬ:К >>э»»«>«та> Э.Г!ОНЧ««а>а Редактор Л, Беса".!овская -ЯКЯЭ .«З !, .ТИРЯ)К 571 Под пис но е -1ЕЫ6ПИ Государс:! ве1!1>ого ха!ж-;ета Iffy изобретениям и открытиям нри ГРЯТ СССР ! 1 з. .3 5, в1осква, Ж-35, Раушская наб., д. е« /5 (;.роизводствен !о-издате)ьский ком(бинат Патент", г, У)кгород, ул. Гагарина, 1Î1 l6 (прото-. тип) 17 18 (сраан.) l9 2Q 2! 22 23 (сраии.) 24 25 (срави.) 26 27 (срави,j 28 29 30 (сравм.) 31 32 33 (ср&ви ) 34 36 (срааи.) 37 38 (срана,) 7,9 m = =ICI; кя«!е!>т„-е сщ.);трал;-,1:. о» сен,-ибцлиз а:. ОР сВ бРО)тИООСЕРЕбРЯНЕо!Х ""аОтО?РЯ11ЯЕЧЕС" КНх з)руле«сий f вндк !-«о!а,".! бл астй се7е ктр я;,i Конц., Свето >?всели сльность SD 9f „-„, Ковффиние т Ko«:"рсстиост> - " >« . i> > > "- « С .!О Н/И .);;"..à «За светочка«льтро««106ции 3а светоф«льтром, .,! >ХО-1!1!ОС- .4 КС-!л1синим "IC-18 ОС-14 КС- 4 синим