Способ получения карбоксанилидов или их аммониевых солей
Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению карбоксанилидов ф-лы R<SP POS="POST">1</SP>-C/O/-NH-R<SP POS="POST">2</SP>, где R<SP POS="POST">1</SP> - перфтордекагидронафтил, ундекафторциклогексил, декафторциклогексил R<SP POS="POST">2</SP> - фенил, замещенный пара-нитрогруппой или 2-4 независимо выбранными группами R<SP POS="POST">3</SP>, где R<SP POS="POST">3</SP>-BR или CL, или двумя независимо выбранными группами R<SP POS="POST">3</SP> и R<SP POS="POST">4</SP>, одна из которых метил, CL или BR, а другая - нитро, метилсульфонил или фторсульфонил, или двумя группами, одна из которых метил, а другая - нитро или фторсульфонил, или тремя группами, две из которых - нитро, трифторметил или CL, а третья - BR или две группы CL, а третья - нитро, или две нитрогруппы в положениях 2 и 4, а третья - C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>-алкокси или C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>-алкилтиогруппа в положении 3 или 5, или тремя группами, одна из которых метил, а две группы, независимо выбранные из ряда, содержащего CL или нитро, или R<SP POS="POST">2</SP> - нафтил, замещенный двумя группами нитро или BR, или их аммониевых солей, где аммоний имеет формулу /R<SB POS="POST">5</SB>/<SB POS="POST">3</SB>/R<SB POS="POST">6</SB>/N, где R<SP POS="POST">5</SP> и R<SP POS="POST">6</SP> каждый независимо C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">18</SB>-алкил, бензил, причем общее количество атомов углерода во всех группах R<SP POS="POST">5</SP> и R<SP POS="POST">6</SP> 12-60, которые обладают инсектицидной активностью. Цель - разработке способа получения новых более активных соединений. Получение ведут реакцией галоидацила ф-лы R<SP POS="POST">1</SP>-C/O/-HAL с анилином или 1-аминонафталином ф-лы H<SB POS="POST">2</SB>N-R<SP POS="POST">2</SP>, где R<SP POS="POST">1</SP> и R<SP POS="POST">2</SP> указаны, в нейтральном органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соответствующую аммониевую соль. 3 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 233 00 233 89
ОПИСАНИЕ И3ОБРЕПНИЯ
Н ПАТЕНТУ о й,— С-N R
f 1 н
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4027246/23-04 (22) 04,04.86 (31) 720212 (32) 05.04.85 (33) Us (46) 30.04.90. Бюл. 16 (71) Эр Продактс Энд Кемикалз, Инк. (vs) (72) Джозеф Виктор Уренович (VS) (53) 547.298. 1.07(088.8) (56) Мельников Н.И. и др. Химические средства защиты растений. Справочник, 1985, с. 155, с. 164.
Патент Франции N - 2121875, кл. С 07 С 103/00, 1973. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСАНИЛИЦОВ
ИЛИ ИХ AMHOHHEBbK СОЛЕЙ (57) Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению карбоксанилидов ф-лы R,—
-C(О)-NH-К, где Н, - перфтордекагидронафтил, ундекаАчорциклогексил, декафторциклогексил; К вЂ” Аенил, замещенный пара-нитрогруппой или ?-4 независимо выбранными группами R» где
В. -Вг или С1, или двумя независимо выбранными группами R где Rq иод, нитро, циано, трифторметил, или двумя группами R > и R< одна из кото рых метил, С1 игпи Вк, а другая—
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения новых карбоксанилидов общей Аормулы
„„SU„„1561822 А 3
2 нитро, метилсульфонил или фторсульфонил, или двумя группами, одна из коl торых метил, а другая - нитро или фторсульфонил, или тремя группами, две из которых — нитро. тпифторметил или С1, а третья — Вг или две группы Cl а третья — нитро, или две нитрогруппы в положениях 2 и 4, а третья — С, -С -алкокси или С, -С4.алкилтиогруппа в положении 3 или 5, или тремя группами, одна из которых метил, а две группы, независимо выбранные из ряда, содержащего С1 или. нитро, или R — нафтил, замещенный двумя группами нитро или Br или их аммониевых солей, где аммоний имеет ф л (R ) 3 (Rg) f p Где R u Rg кащГ(ый независимо С<-С -алкил, бензил, причем общее количество атомов углерода во всех группах R и R6 12-60, которые обладают инсектицидной активностью. Цель — разработка способа получения новых более активных соединений. Получение ведут реакцией га-., лоидацила ф-лы R< -С(О)-На1 с анилиI ном или 1-аминонафталином A-лы H 1561822 где К вЂ” перфтордекагидронафтил, ундекафторциклогексил, декафторциклогексил; К вЂ” фенил, замещенный п-нитрогруппой или 2 - 4 независимо выбранными группами К, где К вЂ” бром или хлор, или двумя независимо выбранными группами К4, где К вЂ” иод, нитро, циано, трифторметил, или двумя группами R> и К,, одна из которых метил, хлор или бром, а другая — нитро, метилсульфо-.. нил или фторсульфонил, или двумя группами, одна из которых метил, а другая нитро или (Ъторст льбо!«ил р или тремя группами, две из которых представляют собой нитро, трифтарметил или хлор, а третья — бром, или две группы хлор, а третья нитро, или . две нитрогруппы в положении 2 и 4, а третья - С! -С -алкокси или С! -С -ал- .. килтиогруппа в положении 3 или 5, или тремя группами, одна из которых представляет собой метил, а две группы независимо выбраны из ряда, содержащего хлор или нитро, или R — нафтил, замещенный двумя группами, представляющими нитро или бром, или их аммониевых солей, где аммонич имеет. следующую формулу У ® <5 1 где R . и R каждый независимо С!-С„ — алкил, бензил, причем общее количество атомов углерода во всех группах К и R составляет 12-60, или их аммониевых солей, которые обладают инсектицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве, Цель изобретения — разработка доступчого способа получения соединений формулы I обладающих высокой инсектицидной активностью. Изобретение иллюстрируется следующими примерами, ! 58 Пример 1 ° 2 -Бром-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторцик"логексанкарбоксанилид. 1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбонилфторид 60%-ной чистоты (10,9 г; 0,02 моль) и триэтиламин (2 г; 0,02 моль) помещают в 25 мл простого диэтилового эфира. По каплям при температуре окружающей среды (около 25 С) добавляют в 75 мл простого дизтилового эфира ?-бромо-4нитроанилин (11,35 г 0,02 моль). Ватем реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч. Тонкослойная хроматография не показала анилинового исходного материала. Реакционную смесь промывают водой три раза и один раз разбавляют раствором бикарбоната натрия, а затем высушивают. После этого испарением удаляют растворитель. 0статок продукта разделяют путем жидкостной хроматографии на силикагеле с соотношением ацетат:гексан 1:5 и -.,олучают 14,5 r продукта, содержащего окклюдированный растворитель. Продукт рекристаллизуют из гексана и сушат воздухом, в результате чего получают 5,0 r (48%) очищенного продукта, плавящегося при 98-"101 С. Дополнительный 1 г получают из маточного раствора и суммарный выхоц составляет 57%. Вычислено, X: С 29,74; Н 0,77; N 5,34. C „, Н4Вг„ 1,0,, Найдено, %: С 30,14; Н 0,91; N 5 81. Другие соединения изобретения, полученные в соответствии с примером 1 при помощи аналогичных процедур, при-. веде.-ы ниже, Пример 2. 4 -Нитро-1,2,2,3,3, 4,4,5,5,á,б-учдекафторпиклогексано „ карбоксанилид, т.пл. 166-169 С, выход 67%. Вычислено, %: С 35,00; Н i 13; N 6,28. С„Н F«N О Найдено, X: С 34, 91; H 1, 10; N 6,48. Пример 3. 2 -Иодо-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикО логексанкарбоксанилид, т. л.125-!27 С, выход 38%. Вычислено, %: С 27,35; Н 0,70; N 4,89. c Hà,F « IN,ф 3 ° Найдено, X: С ?7,11; Н 0,67; N 4,68 ° ! Пример 4, 2, 4 -Динитро-i 2, 2,.3.3,4,4,5,5,6,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 106-109 С, выход 14%. Вычислено, %: С 31,79; H 0,82; N 8,55; F 42,54. С is НФГ «N<03 Найдено, X: С 3?,77; Н 0,84; N 9,43; F 43,66. 5 15618 Пример 5. 2(-Хлоро-5 -нитро1,2,-2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 115118 С, выход 24Х. Вычислено, Х: С 32,53; Н 0,63; N 5,84. C >>HClF«N Найдено, Х: C 32,50» 32,22; Н 0,73; 0,84; N 5,66; 5,62. 10 Пример б. 2 -Хлоро-4 -нитро1,2,2,3,3 4,4,S,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т,пл. 90-93 С, ВыхОд 31Хе Вычислено, Х: С 3?,48; Н 0,83;, 15 N 5,82. С, Н С1Р„ O> ° Найдено, Х: С 33,60; Н 1,01; N 7,32. Пример 7. 2 -Метил-4 -нитро- 20 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 102105 С, выход 38Х. Вычислено, Х: С 36,54; Н 1,53; Я 6,08. 25 i4N(F и NZO3 Найдено, X: С 43,69; 37,36; Н 2 85; 1,72; 1 10 44; б 03. Пример 8. 2 -Метил-5 -нитро1 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикло"30 о, гексанкарбоксаяилид, т. пл. 107-109 С, -ВыхОД 33Х, Вычислено, Х: С 36,54; Н 1,53; N 6,09. N Найдено. Х: С 36,66; Н 1,?8; и 6,19. Пример 9. 2 -Пиано-4 -нитро° (I 1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 119- 40 l20 С, вых д 20Х. В. ., Х: С 35,69; Н 0,86„ Ы 8,92. С 14 Н4Р н И,О ; Найдено. Х: С 35,94; Н 1 13; 45 N 8,66. Пример 10. 2 -(Трифторметил)4 -нитро-1,2, 2,3 3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 80-81 С выход 34Х. 50 (г -/ Пример 11. 2 -Второ-5 -нитро1,?,2,3,3,4,4,5,5,6-,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 101102 С, выход 43%. Вычислено, Х: 33 71; Н 0,65; N 6,05; С<, Н4Р,,И,О Найдено, Х: С 33,56; Н 0,66; N 6,05. 22 6 Пример l2. 2 -Пиано-4 -хлороi,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцикЛОгексанкарбоксанилиц, т.пл. 122-124 С. Пример 13. 2 -(Трифторметил)4 -бромо-i 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид . т.пл. 104-106 С. Вычислено, Х: С 30,70; Н 0,73; N 2,56. С 4Н4ВГЬ 4NO. Найдено, Х: С 31,01 Н 0,69; И 2,24. П р. и м е р 14. 2,3 -Дихлоро-i,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 89-91 С. Пример 15. 3",4 -Дихлоро1.,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбсксанилид, т.пл. 128132 С. II p и м е р 16. 3",4"-Днбромо-1,2, 2,3,3,4,4,S,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилиц, т.пл. 126-128 С, выход 39Х.. Вычислено, Х: С 27,93; Н 0,72; N 2,51. С,g II,BrgF <(NO. Найдено, %. С 28,15; Н 0,86; N 2,77. Пример 17. 3 -Хлоро-4 -фторо1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилиц, т.пл. 147149 С, выход 9Х. Вычислено, Х: С 34,42; Н 0,89; N 3,09. С(Ь Н4С1Р NO ° Найдено, Х: С 34,30; Н 0,99; Ы 3, l5. Пример 18. 2(,5 -Яибромо-1 2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 110-113 С, выход 24Х. Вычислено, Х С 27,93; Н 0,72; N ? 50; В? 28 ° 59; Р 37,38 ° С -, 848r F« NO. Найдено, Х: С 28,09; Н 0,66; N 2,52:, Br ?8,77; F 37,54. ii р и м е р 19. 2,6 -Дихлоро-i,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 159-162 С, выход 27Х. Вычислено, %: С 33,21; H 0,85; Н 2,97; Сl 15,08; Р 44 46. С „e4Ca F « NO. Найдено, Х: С 33,04; Н 0,85; N 2,90; Cl 14,99» F 44,59. (I Пример ?О. ?,5 -flHxnopo-1 2 2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторцикло1561822 гексанкарбоксанилид, т.пл. 90-101 Ñ, виход 26%. Вычислено, Х: С 33 21; Н 0,85; И 2,97; Cl 15,08; »/ -44,46. С (g Н С1 F н NO. Найдено, Х: С 33 30 Н 0 97 И 3,00; Сl 15,12; У 44р51. (Пример 21. 2,4 -Цихлоро-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклоо, гексанкарбоксанилид, т. пл. 83-85 С, выход 8,5Х. Вычислено, 7: С 33,21; Н 0,85; N 2,97; Сl 15,08; F 44, 26. Ä II..»,.„ - . Найдено, Х: С 33, 30; Н 0,85; И 3,04; Сl 15,32; »/ 44„24. Пример 2?, 3,5 -дихлоро-1,?, . / 2, 3,3, Ар 4, 5,5,6, 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 125-128 С, 20 выход 25Х. Вычислено, Х: С 33,21; Н 0,85; 2р 97; Сl 1 5р 08; > 44р46; С(q H@C»@Few NÎ ° . Найдено, Х: С 33,? 5; Н О, 81; N 3,02; Cl 15 30 - Р 44,67. Пример 23. 2,6 -Дибромо-1,2, 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклоо гексанкарбоксанилид, т.пл. 143-145 С. Пример 24. 2,4 -Дибромо-i,2, 30 2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.ял. 84-86 С ° Пример ?5, 4 -Хлоро-2 -нитроi,2,2,З,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик.а, логексанкарбоксанилид, т.пл. 66-69 С, выход 35Х, Вычисленор %: С 32,49; Н 0,84р N 5,83. С„Н,С»» „ИО,. Найдено. Х: С 33,09; Н 0,97; 40 N 6,37. I I Пример 26. 3 -Нитро-4 -*хлоро1,2,2р3,3,4 4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 11812! С, выход 677.. 45 Вычислено, Х: С. 32 50 Н 0,83; И 5,83. С Н,СП И О Найдено, Х: С 32,71 Н 1,0?; Пример 27. 3 -Хлоро-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик"" логексанкарбоксанилид, т.пл, 141144 С, выход 23Х. Вычислено р Х С 32 р 49ó ;Н О 84 N 5,83. С э НФС»р И20э Найдено, Х: С 3?.,67; Н 1,05; И 5,89. II p H z e p 28 3 5 -Чинитро 1 2 2 3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 140-143 .С, выход 22Х, Вычислено, 7: С 31,79р Н Ор82р N 8,55. C(H F((N 0 ° Найдено, Х: С 31,61; Н 0,79; N 9,01. Пример 29. ?,5 -Динитро-1р2, -(2.,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексянкарбоксанилид, т.пл. 12S" 1?8 С. Пример 30. 3,4 -/1инитро-1,2, 2, 3, 3, 4, 4, 5 5, 6, 6-» ндекайторциклогексанкарбоксанилид, т. пл, 118-121 С. Пример 31, ?,6 -Дифторо-1,2, 2,3р3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т,п. 88-90 C. Пример 32. 3 -(Трифторметил)-! 4 -хлоро-1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 114-1.16 С, / .! Пример 33. 2 -Хлоро".5 -(трифторметил)-1р2р2р3р3р4р4р5р5р6р6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 81-84 С, выход 51Х, Вычислено, Х: С 33,50:, Н 0,80; N 2,79. р4 Ф 14Найдено, %: C 33 69; 33 Si; Н 0,84; 0,.89; N 2,60; N ?,59. Пример 34. 3,5 -бис(Трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 13?-139 С, выход 29%. Вычисленор Х: C 33 55 Н 0,75; N 2,61. С < Н Р (-/ИО. Найдено, 7.: С 33,80; Н 0,51; N 2,79. Пример 35. 2 -Нитро-.4 "циано1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилицр т.пл. 153154 С. Вычислено, Х: С 35,70; Н 0,85; N 8,92. С „ Н,Г „И,о,. Найдено„ Х: C 36,20; Н 0,67; И 8 59. ° р / . Пример 36. 2 -Нитро-4 -(трифторметил) -1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, S,, 5, б,б-ун,цекафторгексанкар боксанилид. Вычислено, Х: С 32,80; Н Ор78; И 5,45. С (ф Н(Г (ф Ng0 э. Найдено, %: С 32,77; Н 0,70; N 5,59. 1561822 40 Пример 37 ° 2 -Метил-4 -GpnMo-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 97-99 С, выход 17Х. Вычислено, Х: С 34,00; Н 1,42; N 2,84. C 14Н7В Найдено, Х: С 34,07:, Н 1,31; Пример 38. 2 -Бромо-4 -метил1,2,2,3,3,4,4,5,S 6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 19-80 С. Пример 39. 3 -Хлоро-4 -метилI 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 108110 С. ° / Пример 40, 2 -Метил-5 -хлоро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл, 115-118 С, 20 выход 11Х. Вычислено, Х: " 3l,45; Н 1,57; Н 3,12. С (Н (C IF )(NO. Найдено, Х: С 37 57; Н 1,52; 25 N 2,91. Пример 41. ? -Метил-4 -хлором / 1, 2,?, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, Ь-ундек афт орциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 75-78 С, о. .Выход 3 1 Х е 30 Вычислено, Х: С 37,45; Н 1,57; N 3,12. C)4H)C1Fн NO Найдено, Х: С 37, 50, Н 1, 47, N 2,89. Пример 42. 2 -Метил-3 -хлоро1 1 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилиц, т.пл. 115116 С, выход 32Х. Вычислено, Х: С 37,40; Н 1,57; N 3,11. С„н СП„,NO. Найдено, Х: С 37,51; Н l,47; N 3, 10. Пример 43. 2 -Хлоро-5 -метил- .45 (1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,.6-ундекафторцикло0 гексанкарбоксанилиц, т.пл, 55-58 С, выход 77Х. Вычислено, Х: С 37,45; Н 1,57; N 3,12. 50 С„,Н СП,Ю. Найдено, Х: С 37,82; Н 1 42; . .N 3,29 ° Пример 44. 2 -Нитро-4 -метил1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцико, логексанкарбоксанилид, т.пл. 96-98 Ь, выход 40Х. Вычислено, Х: С 36,54; Н 1,53 N 6,08. С „ Н,, Н,О,. Найдено, Х: С 37,29; Н 1,86; N 6,73. Пример 45, 3 -Фтор-4 -метилt 1 1,2,2,3,3,4,4,5,S,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 118120 С, выход 14Х. Вычислено, Х: С 38,83; Н 1,67; N 3,24 ° С Н Г,,ИО. Найдено, i: С 38,83 39,?S; Н 1 71; 1 74; N 3 02; 3 09. 1I р и м е р 46, 3 -Метил-4 -фтор1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 123125 С, выход 34Х. Вычислено, Х: С 38у83р Н 1у63у N 3,24 ° С Н Ь, NO ° Найдено, Х: С 38,84; Н i 68; N 3,04. l I Пример 47. 2 -Метил-5 -фтор1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 105108 C, выход 46Х. Вычислено, Х: С 38,83; Н 1,63; N 3,24 . С„,Н,Г „ИО. Найдено, Х: С 38,93; Н 1,49, N 3,07. I I Пример 48. ? -Метил-3 -фтор1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 124126 С, выход 50Х. Вычислено, Х: C 38,82; Н 1,63; N 3,23. C (g H F qq NO. Найдено, Х: С 38,77 Н 1,46; N 3,20. Пример 49. ?,5 -Дихпоро-4(-Ф ( нитро-1, 2» 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-.унд ека фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 99-100 С, вьжод 7Х. Вычислено, Х: С 30,3?; Н 0,59; N 5,44. С,,Н С1К„И О -Ъ Найдено, Х: С 30, 31 р Н О, 85; Н 5,33. Пример зО. 2 -Метил-4 -нитроI I 5 -хлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде( кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 154-156 С, выход ЗЗХ. Вычислено, Х: С 33,99; Н 1,27.; N 5,66. C Найдено, Х: С 34, 18; Н 1, 41; N 5,56. 1561822 Пример 51 . 2, 5 -Дихлоро-4 — бром о-1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-ундек афторциклогексанкар боксанил, т.пл. 128-129,5 С. Вычислено, Х" .C 28,42; Н 0,55; N 2,55. C (,HüF C1,F «Nu. Найдено, Х: С 28,48; Н 0,76; N 2,80. / I Пример 52, 2,4,5 -Трихлоро» 2» 2» 3» 3» 4» » 5» 5» 6» 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 127128,5 С. Вычислено, 7: С 31,00„ Н 0,60; N 2,80. C!3H C)-3Р « Найдено, 7: 30 99; Н 0,61; N 2,82. (! Пример 53. 2,4 -Динитро-6 хлоро-I 2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 109-111О С,, (/ Пример 54. 2 -Нитро-4,б -дихлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5 б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 95-97 С. ! / ./ Пример 55. 2,4 -Динитро-5 фтор-1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, е,пл. 126-128 С., (/ I Пример 56. 2,6 -Дихлоро-4— нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т,пл. 155-157 С, Пример 57. 2,4,б -Трихлоро/ I 1,2,2,3,3,4»4,5,5,б,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 170172 С, выход 39Х. Вычислено, Х: С 30,98; H 0,60; N 2,78. C I,H Cl,F «N0. Найдено, Х: С 30,97; Н 0,57; N 2,55. / ! Пример 58. 3,5 -Дихлоро-4 бромо-1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-ундек афторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 171-,2,5 С. Вычислено, Х: С 28,44," Н 0,55; N 2,55. C(, HzBr(.l F «N0 ° Найдено, i. : C ?8 65 H 0 81; N 2,67. Пример 59. 2,4,6 -Трибромо1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5,5, 6, 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 115— 117 С. Пример 60. 3,4,5 -Трихлоро1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 152154 С ° (I -l Пример 61. 2 -Нитро-4,б S дихлоро- i, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, б-ундек афторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 97-99 С. Пример 62. 2 -Брома-4 -(трифторметил)-1,2,2,3,3,4» !»5»5»б»6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид. Вычислено, Х: С 29,12; Н 0,56; N 10,45; F 38,98. С i5H3F«N407aa Найдено, Х: С 30» 37; kI 0» "-1» N 10,95; Р 33,79. Пример 63. ? »б -Динитро-4 ! - (I (трифт орме тил) -1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, i, 5, 6, 6ундекафторциклогексанкарбоксанилид, выход неочип1енного продукта 61Х, т,пл. после рекристаллизации !73175 С. Вычислено, Х: С 30,07; H 0»54; N 7,51. С 14H3 F I4 N 305- 25 Найдено, Х: С 30,59; Н 0,40; N 7,43. Пример 64. 2,3,4,5 -Тетрахлоро-1,2,2,3,3,4,4,5, i,б, б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т,пл. 30 130 С» Выход 19Х ° Вычислено, Х: C 28,97; kI 0,37; N 2,60, С Н С1 F<«, N0. Найдено, Х: С 29,21; Н 0,60; N 2,77. Пример 65. 2,3,4,5 -Тетрафторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 55-59 С, выход 18Х. Вычислено, Х: С 33,01; Н 0,42; N 2,96. С <,Н,Р „,Ю. Найдено, Х: С 33,73; Н 0,51 N 2,90. Пример 66. 2,3,5,6 -Тетрафторо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 115-117 С, выход 38Х. Вычислено, Х: С 33,01; Н 0,42; N 2,96. С„,Н,Р„Ю. Найдено., 7.: C 32,79; Н 0,48; 11 2,69. П р и м е о 67. 2,3,4,5,б 55 Пентафторо-1,7,2,3,3,4,4,5,5,6,6ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 135 С, выход 19Х. Вычислено, Х: С 31,80; Н 0,21; N 2,85. 14 1561822 13 с „НР«6 ю. Найдено, Х: С 31,65; Н 0,11; N 2,63. Пример 68, 2,3,4,5,6 Пентахлоро-i,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 181-184 С, выход 38%, Пример 69. N (5-Нитро-2-пиридил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафтор-(p циклогексанкарбоксанилид, т.пл. 110112 С, выход 24Х. Вычислено, Х: С 3?.,29; Н 0,89; N 9,35. С, Н,Р«,ЫО. 15 Найдено, Х: С 32,16; 32,27; Н 0,74; 0,84; И 9,22; 9,23. Пример 70, 2 -Бромо-4 -нитро4-(трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4.5,5,6, б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, 2Q т.пл. 102-104 С, выход 1,7%. Вычислено, % С 29,?4; Н 0,70: N 4,87. С, Н«ВгГ« Nz0 . Найдено, Х: С 29,53.,; Н 0,44; N 4,83. Пример 71. Смесь ? -бромо-4— нитро-4-(трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6 -ундекафторциклогексанкарбоксанилица и 2 -бромо-4 -нитро-х,х- 30 1 бис (трифторме тил) —,х, х, х, х, х, х, х-гептафторциклопентанкар боксанилица, т.пл.93-95 С, выход 10%. Вычислено, Х.: С 29,24; Н 0,70; С «« Н ВгР« ЫгО з. Найдено, Х: С 29, 11; Н О, 74; N 4,96. П р ч м е р 72, N-Метил-2 -бромо, f 4 -нитро-1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-унде- 40 кафторциклогексанкарбоксанилид. 2 --Бромо-4 -нитро- I 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5,5,6,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид (5,0 г, 0,24 моль) и йодистый метил (15 мл, 0,24 моль),смеши- 45 вают в 40 мл ацетона и реакционную смесь перемешивают в течение 60 ч. В >реакционную смесь добавляют около 20О мл воды, а затем эту смесь экстрагируют простым диэтиловым эфиром, 5О высушивают, испаряют и разделяют путем хроматографирования на силикагеле с отношением этилацетат:пентан i:4. Тонкослойная хроматография показала одно пятно с низшим чем у исходного циклогексанкарбоксанилида Rf что указывает на преФ 1 вращение в целевой N-метил-2 -бромо4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-.уиде кафторциклогексанкарбоксанилид, Вы- . ход равен 2,5 г масла (49Х). Вычислено, Х: С 31,19; Н 1,12; N 5,20. С« НьВгЕ„И О . Найдено, Х: С 31,46; Н 0,82; N 5„21. Пример 73. 2-Бромо-4 -нитро(1 iр2у2 3 3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль натрия. 2 -Бромо-4 -.нитро-1,2,?,3,3,4,4, 5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилиц (2,6 г, 0,005 моль) и гидроокись натрия (0,2 г, 0 005 моль) смешивают в 60 мл ацетона при комнатной температуре около 25 С. Все летучие вещества и воду удаляют выпа1 риванием. Твердый остаток растворяют в горячей смеси толуол — этилацетат. Продукт не кристаллизуется, но образовывает куски. Их выделяют и сушат в вакууме. Выход равен 2,1 г (77Х), т,пл. 200 С, с разложением. а Вычислено, %: С 28,54; Н 0,55; N 5, 12, С«„ Н ВгР « NzO>Na. Найдено, %: С 28,84; Н,1,10» N 4,90. (Пример 74. 2i -Бромо-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетраэтиламчония 2 -хромо-4" -нитро-1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5» 5, 6, 6-ундекафторциклогек саикар боксанилид (2,6 г. 0,005 моль) растворяют в 25 мл ацетона и 2 н. гидроокись натрия «,0,2 г, 0,005 моль) добавляют за один прием. Затем добавляют -.етраэтиламмонийбромид (1,1 г, О 005 моль) и реакционную смесь перемешивают, пока она не стала единой фазой. Реакционную смесь вливают в воду/лед, зкстрагнрую . хлористым метиленом/тузлуком, высушивают над сульфатом магния и выпаривают, ЯМР показал смесь целевой соли и классификационного вещества, Остаток растворяют в ацетоне, дополнительно обрабатывают гидроокисью натрия и тет"« раэтиламмонийбромидом и обрабатывают так, как описано выше. Выход 1,5 г 46%) 2 -бромо-4 -нитро Т, 2» 2,3» 4, 4, 5,5, 6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилида, соли тетраэтиламмония в виде масла. Пример 75. 2 -Бромо-4 -нитро1»2»2 3,3,4,4,S,S,6,6-ундекафторцик! l5 1561822 логексанкарбоксанилид, соль тетра-нпропиламмония. 2 -Брома-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид (2,6 г, 0 005 моль) растворяют в 50 мл ацетона и за один прием добавляют i н. гидраокись натрия (5,0 мл, 0,005 моль). Затем добавляют тетрапропиламмонийбромид (1,35 r> 10 0,005 моль) и реакционную смесь перемешивают до тех пор, пока она не станет одной фазой. Затем на лед/воду выливают эту реакционную смесь и разделяют маслянистый остаток. Его 15 экстрагируют простым диэтиловым эфиром, высушивают над сульфатом магния и кристаллизуют при -10 С чз водыэтанола. Получают 0,9 г (25Х) соли тетра-н-пропиламмония, т.пл. 86-87 С. 20 Используя те же процедуры, что и в приведенных вьппе двух примерах, получают следующие аддитивные соли. Идентичность солей проверяют при па мощи ЯМР. 25 Пример,76. 2 -Брама-4 -нитро(I 1,2,2,3,3,4,4,5,5, 6,6-ундекафтор1(иклогексанкарбоксанилид, соль три-н"-бутилметиламмония, т.п. 129- . 30 С, выход 56%. 30 Вычислено, Х: С 4?,00; Н 4,72р 5,65. С < Найдено, I.: С 43,02; Н 4,519 N бр12. 35 Пример 77. 2 -Hpnxo-4 -нитраi,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-нбутиламмония, т,пл. 94-97 (",, выход 94Х. 40 Вычислено, Х: С 44,40; Н 5,27; N 5,36. С 29Н ър) Вг) 11 Nq()3 Нг« ° Найдено, Х: С 44,66; Н 5,03; N 5,46. 4!> l 1 Пример 78. ? -HpoMo-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра".нпентиламмония, т.пл. 80-81 С, выход 85Х. 50 Вычислено, %: С 47, 21; Н 5 р 76; М 5,00. (.МН488rF(1 («Ъ Нг» Найдено, Х: С 47 46 Н 5,61,: N 4,79. l I Пример 79. 2 - Брома-4 -нитро1,,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-нгексиламмония, масло. выход 53%. Вычислено, Х: С 49,56; Н 6,41; N 4,69. С 7Н BrF«N<() Нг«. Найдено р Х С 51р38 Н бр/3у N 4,75. I (Пример 80. 2 -Брома-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклагексанкарбоксанилид, соль тетра-нгептиламмония, масло, выход 51%. Вычислечор Х: С 51,68; Н 6,88; 4,41. C4i НgsBrF«Иг(2з Н<О Найдено, Х: С 53р21; Н 7р17; 4,29. Пример 81. 2 -Брома-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторцик. логексанкарбаксани щцр соль бензил-. ,о, триэтиламмония, т.пл, 77-82 C выход 77Х. Вычислено, %: С 4?„44; Н 3,67; М 5,71. Сг Нг ВГР,< Ыг«Н «. Найдено, Х: C 41,79; Н 2,90; N 5,85. П р H м е р 82, 2 -Брома-4" -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль гексадецилтриметиламмония, т.пл. 53-55 С, выход 60Х. Вычисленор Х: С 46,50; Н 5,73; N 5,08. С гН4 ВгЕ«N O-, Н О. Найдено, Х: С 47,57; Н 4,84; N 4,97. р I Пример 83. 2 -Брома-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль октадецилтриметиламмония, т.пл. 48-530С, выход 38Х. Вычислено, Х: С 47,78; Н 6,01; М 4,92. С И ВгГ„„ Иго Н О. Найдено, Х: С 47,54," Н 5,83, N 4р74. 1 I Пример 84. 2 -Брома-4 -нитроi,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль бензил" три-н-бутиламмония, масла, выход 42Х. Вычислено, Х: С 47,59; Н 4,78; N 5,24. С г.Нэ„ВгР «Иг«з Нг«. Найдено, Х: С 49,97; Н 5,70; N 4,90. л Пример 85. 2 -Брома-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль диметил6vc{Cq9-С <8) аммония, масло, выход . 39Х. 1561822 35 Найдено, %: С 52,59; Н 1,29; N 5,52. 50 Пример 92. 2 -Хлоро-4(-нитроI 1,2,2,3,3„4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-нгексиламмония, масло, выход 64%. Вычислено, %: С 52,51; H 6,07; N 4,97. С „Н СИ,„ИО Н О. Найдено, %: С 51,88; Н 6,98; N 4,77. Пример 86. 2 -Бромо-4 -нитро-! i,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль метилтрин-октиламмония, масло, выход 53%. Вычислено, %: С 50,17; Н 6,43; N 4,62. С Hq BrF<< Nz03 Н,,О, Найдено, %: С 50,47, H 6,63, N 4,34. (I Пример 87, 2 -Бромо-4 -нитро1,?,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилип, соль метилтрис (Сб-С go ) аммония, масло, выход 45%.. Пример 88. 2 -Бромо-4 -нитро- 15 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль диметилбис (C io -С 18 ) аммония, соль в виде масла, выход 37%. ((Пример 89. 2 -Хлоро-4 -нитро- 20 i,2,2,3,3,4,4,5,5,6,Ь-ундекафторцик-. логексанкарбоксанилид, соль тетра-нпропиламмония, т.пл. 65-69 С, вы-, ход 52%. Вычислено, %: С 43,90; Н 4,86; 25 N 6,14. С Н C1F, И О Н О. Найдено, %: С 43,88; Н 4,61; N 5,99. Пример 90, 2 -Хлоро-4 -нитро- 30 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-нбутиламмония, т.пл. 107-109 С, выход 80%. Вычислено, % С 47,06; Н 5,58; N 5,68. С2(НзчС1Г«И)О" Hz0 ° Найдено, %: С 47,28; Н 5,34, N 5,87. (! Пример 91. 2 -Хлоро-4 -нитро- 4р 1,2,2,3,3,4,4,5,5,b,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-нпентиламмония, т.пл. 68 - 70 С, выход 88%. Вычислено, %: С 49,78;,Н 6,20; 45 N 5,28. - 9ъ Н т С11 ((Ие"ъ 40 Пример 93. 2 -Ktiopo-4 -нитро(1, 2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5,6,6-ундекафторцив логексанкарбоксанилид, соль тетра-нгептиламмония, масло, выход 40Х. Вычислено, %: С 54,21; H 7,21; N 4,63. С„Ч„С1Г„И,О, Н,О. Найдено, ..; :С 54 14 Н 7 39; И 4,72. Пример 94. 2 -Хлоро-4 -нитроI 1,2,2,3.3,4,4,5,5,,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль гексадецилтриметиламмония, т.пл. 58-60 С, вбг:од 50% Вычислено, %: С 49,14; Н 6,06; И 5.,37. C gz 11 q(;C1F «И О ° Н О. Найдено, %: С 49,42i Н 5,85i N 5,44. (Пример 95. 2 -Хлоро-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль октадецилтриметиламмония, т.пл. 57-59 С, выход 60Х. Вычислено %: С 50,43; Н 6,30; N 5,19; С „, Н,„С1 „„И, О, Н,О. Найдено, %: С 52,35; Н 7,50; N 5.11. l I Пример 96. 2 -Хлоро-4 -нитро1,2,2,3,3,4,4,5„5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль метилтрис-(Ca-С „о ) аммония, масло, выход 26Х. Пример 97, 2 -Хлоро-4 -нитро(i,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль метилтрин-октиламмония, масло, выход 48%.. Вычислено, %: С 52,72; Н 6,82; И 4,86. С9 Н 701Г«ИЪОъ Н О Найдено, Х.: С 55,83; Н 7,45; N 4,30. Пример 98. 2,5 -Дихлоро-4(( нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-б-пропиламмония, т.пл. 124125 С, выход 91%. Вычислено, %: С 41,80; Н 4, 9; N 5,85. С Н (,ОС1Г И. О Н, О., Найдено, %: С 42,03; Н 4,21; N 5,86. H p и м е р 99, 2, 4 -Динитро1,2,2,3,3,4,4,5,5;6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-нпропиламмония, масло, выход 63Х. 1561822 30 Вычисленор % С 43»22р Н 4р76у И 8,07. С Н», Р «И О» Н20. Найдень, %: С 43,51 H 4,41 И 8,34. Пример 100. 2 -(Трифторметил)" 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетра-н-пропиламмония, масло, вы- 10 ход 21 7.. Пример 101. 2 -Циано-4 -нит-! ( ро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль тетран-пропиламмония, т.пл. 110-112 С, вьц;од 777.. Вычислено, %: С 46,29; Н 4,89; И 8,31. С26Н», и И4 3 Н20 ° Найдено, %: С 47,47; Н 4,73; 20 И 8,51. Микроанализ показал, что данный продукт является смесью классификационного вещества и соли. Пример 102. 2(-Метил-4 -нитро-5 -хлора-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6ундекафторциклогексанкарбоксанилиц, соль тетра-н-прапиламмония, выход 347.. Вычислено, %: С 44,74; H 5,05; И 6,02. С„Н С1Р„И,О,. Н,О. Найдено, %: С 43,95; Н 4,23; И 5, 70. ((Пример 103. 2 -Циана-4 -хлара1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафтарциклогексанкарбоксанилид, соль гексаде-. цилтриметиламмония, т ° пл. 100-102 С, выход 90%. Вычислено, %: С 52,00; Н 6,22; И 5,51. у0 С Н4з ClF «N»0" Н20 Найдено, 7; С 52,98; Н 5,75; И 5,41, Пример 104. 2,4 -Динитро((9 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5 6, 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль гексадецилтриметиламмония, масло, выход 40%, Вычислено, %: С 48,48; H 5,98; И 7,07. Cg2HasF «N4Os Н20. Найдено, 7: С 48,27; Н 5,79 И 6,86. ! Пример 105. 2,4,5 -Трихлоро1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль гексадео цилтриметиламмония, т.пл. 85-88 С, выход 4%, Вычислено, %: С 47,68; Н 5,75; И 3,48 С2Н„С1,Г„И,О Н,О. Найдено, %: С 47,44; п 5 95. И 3,29. Пример l06. 2,4,6 -TpHxnopo1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль гексадецилтриметиламмония, масло, выход 6%. Вычислено9 % С 47968; Н 5,/5 И 3,48. С»2Н4, С1» л И20 Н О. Найдено, 7: С 47,43; Н 5,82; N 3,44. Пример 107. 2 -Метил-4 †.нитр ( ро"5 -хлора-i„2,2,3,3,4,4,5,5,6,6ундекафторциклогексанкарбоксанилид., соль гексадецилтриметиламмония о Э т. пл. 75-77 С, выход 667, Вычислено, : С 49,78; Н 6,70; N 5,28. С»» Н4 (С1 «N» O» Н20 Найдено, 7-: С 49,56; Н 5,90; N 5,25. Пример 108. 2,3,4,5 -Тетрахлоро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбаксанилид,. соль актадецилтриметиламмания т.пл. 65о 68 С, выход 17%, Вычислено, 7.: С 47,0?; Н 5,69; N 3,23. С з Н, С1р Г «N О Н О Найдено, %: С 44,90; Н 5р16; N 3,18. ((Пример 109. 2 -Брама-4 -нитро1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, б-.ундек афтарциклагексанкарбаксанилид, соль три-нбутиламмония, т.пл. 74-77 С, выход 637,. Вычислено, %: С 42,25; Н 4,37; И 5,91. CzzH» BrF«N>0 . Найдена, %: С 41,95; Н 4,24; N 5,80. Пример 110. Смесь 2 -бромоI 4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбаксанилида и 2 брома-4 -нитра-х-(трифтарметил)-х,х, ( х,х,х,х,х,х-октафтарциклапентанкарбоксанилида. 2 -Брома-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4, 5,5,б,б-ундекафторциклагексанкарбоксанилид получают из 1,2,2,3,3,4,4, 5,5,б,б-ундекафтарциклагексанкарбонилфторида и рекристаллизуют и= толкала. Маточный раствор талуала выпаривают да половины перваначальнога объема. Продукт рекристал((изуют и выде1561822 30 45 ляют. Маточный раствор толуола разделяют при помощи хроматографии на силикагеле с толуолом и затем рекристаллизуют из .толуола, т.пл. 85-82 С, выход 19Х. Вычислено, Х: С 29,74; Н 0,77; N 5,34. С ) Н, ВгГ„ N Og, Найдено, Х: С 29,67; Н 0,60; i0 И 5,48.. 19 F -HHP показал,. что продукт сос-. I тоит примерно из 66Х 2 -бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилида и примеРно ЗЗХ 2 -бромо-4 -нитро-х-(трифторметил)-х,х,х,х,х,х,х,х-октафторциклопентанкарбоксаяилида. Ниже перечислены другие репрезентативные соединения. Если не оговоре- 20 но особо, каждое соединение получают при помощи процедур, описанных в примере 1 или в примерах 74-75. Пример 111. 2 -Нитро-4 -карбоэтокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 74-76 С. Вычислено, Z. С 37,06; Н is74j N 5,40. C 36 Нз Е и N205-. Найдено, ".. С 36,66; Н 1,78; N 5,29. Пример 1i2. 2 -Бромо-4 -(меI > тилсульфонил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6ундекафторциклîrексанкарбокоанилид, т.пл. 150-152 С, выход 20Х. Вычислено, Х: С 30,13; Н i 26; N 2,51. С 4 Н ВгР (< NOg Найдено, Х: С 30,04 H 1 32; 40 N 2,50. Пример (13. 2 -Хлоро-5 -(фторf / сульфонил) -1, 2, 2, 3,3,4,4,5,5, б, б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл.107-108 С, выход ЗОХ. Вычислено, Х.: С 30,17; Н 1,14 И 2,71. С Н+СП, Ио Найдено, Х: С 30,16; Н 1,01; N 2,78.. 5P Пример 114, N-(2-Бромо-4.нитро-1-нафтил)-1,2,2,3,3,4,4,5,596s б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 152-154 С, выход 20Х. Вычислено, Х: С 35,50; Н 1,05; И 4,87. C,„Н,ВгЕ „И„О,. Найдено, Х: С 35,26; Н 1,06; И 4,76. Пример 115. N-(4-Нитро-1-нафтил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т,пл. 155156 С, выход 28Х. Вычислено, Ж: С 41,15; Н 1,42; N 5,56. C )g Н, Г,„И,О,. Найдено, Х.: С 40,99; Н 1,21; N 5,58. Пример 116, 2 -Бромо-4 -нит- (/ ро-6 -циано-i,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 144- t45 Ñ, выход 13Х. ".Вычислено, Х: С 30,57; Н 0,55; N 7,64. С„4Н arF NO> Найдено, Х: С 30,65; Н 0,76; N 7,43-. Ф I Пример 117. 2 -Бромо-4 -карбометокси-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 128 - 131о Cj выход 17% ° Вычислено, Х: С 33,49;, H 1,31; И 2,60. С Н ВгГ, ИО Найдено, Х: С 33,49; Н 1,41; И 2,90. Пример 118. 2 -Кетил-3 -нитро> (i,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 109-110 С, выход 43Х. Вычислено, Х: С 36,54; Н 1,53; N 6,09. (44Н7Г(1 И203 Найдено, %: С 36,25; Н 1,75; N 5,99. /(/ Пример 119. 2 -Бромо-4 -хлороб -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-унде( кафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл . 113 вЂ, 115 С, выход 6%. Вычислено, %: С 31,17; Н 0,56; N 5,19. С 4 Нз ВГС1Г ((Иу О е Найдено, %: С 31,28; Н 0,63; N 5,31. t I Пример 120. 2 -Хлоро-4 -нитро6 -циано- t,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 145-147 С, выход 18Х. Вычислено, Х: С 33,26; Н 0,60; И 8,31. C)gH C1F Найдено ": С 33,27; Н 0,77; N 8,08. / (Пример 121. 2 -Бромо-4 -циано1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 140» 143 С, выход 40Х. 1561822 Вычислено, %: С 33,29; Н 0,80; N 5,55. ««q Н Вг1 ««М <О, Найдено, %: С 33,49; Н 0,83; М 5,26. Пример 122. 2,4 -Дихлоро6 -циано-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл, 90-93 С, выход 4,1%. Вычислено, %: С 33,97; Н 0,61; N 5,66. С ««НЗС1гГ «, М о. Найдено, %: С 34,04; Н 0,66; М 5,42. Пример 123. 2 -Бромо-4 -(трифторметил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6= ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 79-80 С, выход 19%, Вычислено, Х: С 30,68; Н 0,74; М 2,56. С«óН HrI « МО. Найдено, %: С 30,73; Н 0,88; М 2,43. Пример 124. 2,6 -Дихлоро4" -нодо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 166 С, выход 65%. Вычислено, Х: С 26,20; И 0,51; М 2,35. С, Н„С1 1 „n O. Найдено, %: С 26,54; П 0,00; М 2,30. Пример 125, 2,6 -Дихлоро4 -(трийтотщетил)-1,2,2,3,3,4,4,5,5, б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 175-176 С, выход 40%. Вычислено, %: С 31,25; Н 0,56; N 2,60. С «4НрС1 1 «qИОа Найдено, Х: С 31,54; Н 0,83; N 2,59. Пример 126. 2,3 "Динитро/ 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 146147 С, выход 11%. Вычислено, Х: С 31,79," Н 0,82; N 8,55. С „Н,Г „ М,о,. Найдено, %: С 31,93; Н 0,82; N 8,68 ° ! г / П р и и е р 127. 2 -Нитро-5 -метил-1,2,2,3,3,4,4,5,5,б,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 8586 С, выход 20%. Вычислено, Х: .С 36,62; Н 1,32; М 6,10. С «ФНБГ «/ М203. Найдено, Х: С 36,46; Н 1,35; М 6,13. Пример 128. 2,4 -Динитро-5, / / / (метилтио)-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ун5 декафторциклогексанкарбоксанилид, В 25 мл этанола добавляют натрий (0,2 r, 0,008 моль). Затем в раствор барботируют метантиол (0,5 r, 0,008 моль), после чего по частям с перемеыиванием добавляют соединение / -r примера 55 2,4 -динитро-5 -фтор1,2„2,3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторцик; логексанкарбоксанилид (2,0 г, 0,004 моль), Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение более ? сут. Затем реакционную смесь обрабатывают НС1/лед. Продукт выпадает в осадок и его вьг20 ,деляют Фильтрацией, высушивают на воздухе и рекристаллизуют из тол ола. Т.пл. 166-168 С, выход 51%. Вычислено, Х: С 31,30; Н 1,13; И 7,82. 25 С «, «Н61 ««И О . Найдено, Х: С 31,58: Н 1,24; М 8,08. Пример 129. ?,4. -Динитро/ / 5 -этокси-1,2,2„3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбаксанилид. Соединение получают реакцией соединения примера 55 2,4 -динитро-5 фтор-1,2,,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилида с этилатом натрия. Реакцию и обработку 35 проводят так, как описано в примере 128. Продукт первоначально плавита ся при 73-85 С, его рекристаллизуют из этанола и после этого плавится при 105 С, выход 32;. Вычислено, Х: С 34,70; H 1,55; М 8,09. В «« Найдено, %: С 34,51; Н 1,50,: N 7„92. Пример 130. 2,б -Динитро-4 ". / ! бромо-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундека" фторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 130-132 С, выход 7%. 5Î Вычислено, Х: С 2/,36; Н g,53; N 7,36. C . Н,,ВгГ «„И. О . Найдено, %: С 27,68; Н 0,78; N 7,21. .Э / / Пример 131. 2,6 -Лихл "po-4— циано -1,2,2, 3,3,4, 4,5, 5, б,б-ун;/екафторциклогексанкарбоксанилил, т.пл. 220-221 С, выход 41%, 1561822 26 30 Вычислено, %: С 33,97; Н 0,61; N 5,66. С +Н Cl,F к N,u. Найдено, %: С 34,21; Н 0,81; N 5,86. Пример 132. 2 -Нитро-5 -хлоt ро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 123" 124 С, выход 35Х. 10 Вычислено, %: С 32,49; Н 0,84; N 5,83. C)gH C1F(, И О Найдено, %: С 32,29; Н 0,91; N 5,88. 15 Пример 133. 2,,6 -Дихлоро4 -брома-i,2,2,3,3,4,4,5,5,6„6-ундекафторциклогексаккарбоксанилид, т.пл. 169-170 С, выход 50Х. Вычислено, %: С 28,44; Н 0,55; N 2,55. С <>H>l3rC1 Найдено, %: С 28,70; Н 0,72; Б 2,52. Пример 134. 2,4 -Дихлоро-6 — 25 ( брома-i,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 176-177 С, выход 37%. Вычислено, %: С 28,44; Н 0,55; N 2,55. С „ Н)ВгС1 Г q NÎ. Найдено, %: С 28,55; Н 0,75; N 2,81. Пример 1 35. 2, 4 -Дихлоро-6I иода-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -ундека" фторциклогексанкарбоксанилиц, т.пл. 164-166 С, выход ЗЗХ. Вычислено, %: С 20,20 Н 0,51; N 2,35. С внзс1аF 1с БИО ° Найдено, %: С 26,44; Н 0,75; N 2,19. p I П р и, м е р 136. 2 -Брома-4 -нитро-i 1 2,3,3,4,,4,4à,5,5,6,6,7,7,8,8, 8а-гептадекафтрр-1,2,3,4,4а,5,6,7,8, 45 8а-декагидро-2-нафталинкарбоксанилид, т.пл. 62-80 С, выход 34Х. Вычислено, %: С 29,72; Н 0,59; N 4,08. С qy Н+ ВкР И О з . 50 Найдено, %: С 29, 46; Н О, 74 9 N 3,97. Пример 137. 2,4 -Динитро-1, 1,2,3,3,4,4,4а,5,5,6,6,7,7,8,8,8агептадекафтор-1,2,3,4,4а,5,6,7,8,8адекагидро-2-нафталинкарбоксанилид, масло, выход 35%. Вычислено, %: С 31,26; H 0,62; Ы 6,43. С H4F(7 И О . Найдено, % . С 31,03; Н 0,80; N 6,41. Пример 138. 2,4 -Динитро-5— фтор-1,1,2,3,3,4,4,4à,5,5,6,6,7,7,8, 8,8а-гептадекафтор-i,2,3,4,4а,5,6,7, 8,8а-декагидро-2-нафталинкарбоксанилид, масло, выход 26%. Вычислено, %: С 30,42; Н 0,45; N 6,26. С 47 Нъг 48И,Ок Найдено, %: С 30,5?: Н 0,60; N 6,41 -.П р и и е р 139. 2 -Брома-4 -китт / ро-3-(трифторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,6,6-декафторциклогексаккарбоксанилид. Примерно 130 см имеющейся в продаже безводной НГ подвергают предварительному электролизу в тефлоновом сосуде, оборудованном конденсором из нержавеющей стали, поддерживающемся при температуре (-40)-(-50) С с целью удаления паследниХ следов воды. Используют блок электродов объемам около 2 куб. дюйма, состоящий из перемежающихся никелевых пластик и пластин из углеродистой стали в атмосфере азота при максимальной плотности тока около 20 мА/см2 и капряжении на ячейке равным или ниже 5,2 В относительно медного электрода сравнения. Добавляют 4,2 г (0,02 моль) дистиллированного хлористого м-(трифторметил)бензаила и пропускают 5,6 А/ч (75% теоретического значения). Реакционную смесь экстрагируют тремя порциями по 20 см CFCly и экстракты добавляют в 3,2 г 2-бромо- 4-нитраанилина (0,015 моль) и 2,5 r (0,025 моль) триэтилаиика в 25 см хлористого метилена. Органический слой промывают разбавленной соляной кислотой, высуиивают над сульфатом натрия и разделяют при помощи хроматографии на силикагеле с талуолом, получают 2 -брахма-4 -нитро" 3-(трифторметил)-1,2,2,3,4,4,5,5,6,6-дека фторциклогексанкарбаксанилид, т.пл. 55-60 С, выход 35% из хлорангидрида о (после рекристаллизации из толуола т.пл. 79-8? С), F -ЯИР показывают смесь цис- и трансизомеров. Аналогичную процедуру используют при получении каждого из соединений в примерах 140-143 и 145. Вычислено, %: С 29,25; Н 0,70; N 4,87. С Н Вг1,z N „0 > . 28 27 1561822 Найдено, %: С 29,20; Н 0,83; N 5,16. После рекристаллизации найдено, Х: С 29,14; H 0 66; И 4,77. 4%-ный выход продукта, аналогичного смеси цис- и трансизомеров, получен, используя хлористьпЪ м-толуол в вышеописанной реакции, путем выделения фторангидрида из HP без преимущества экстрагирования. Найдено, Х: С 29,36; Н 0,80; N 4,79. F I Пример 140. 2 -Бромо-4 -нитро-4-(трифторметокси)-1,2,2,3,3,4,5„ 5,6,б-.декафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл..90-92 С, выход 20Х из п(трифторметокси) бензоилхлорида-(после рекристаллизации из толуола, т, пл. 1 01-1 04 С) ° 20 Вычислено, % С 28,54; Н 0,689 N 4,74. С Найдено, Х: С 28,64", H 0 69 N447. 25 После рекристаллизации найдено, Х: С 28,42; Н 0,73; N 4,64. Пример 141. 2" -Бромо-4 -нит( ро-4-(пентафторэток си) -1, 2, 2, 3, 3, 4, 5,, 5,6, 6-декафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 75-91 С, выход 5Х из и-этоксибензоилхлорида. После рекрис= таллизации из толуола продукт плавится при 128-133 С. Вычислено, %: С 28,08; Н 0,62; N 4.,37. С 5 Н ВгР И О з. Найдено после рекристаллизации, Х: : С 28,38; Н 0,75; N 4,66. Пример 142. Смесь 50:50 2 — 40 бромо-4 -нитро-4-хлоро-1,2,2,3„3,4,5, I 5, 6, 6-декафторцикло гексанкар боксанклида и 2 -бромо-4 -нитро-1,2,2,3,3, 4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексано карбоксанилида, т.пл. 78-84 С,выход ii% из хлористого п-хлорбензоила. Найдено, X: С 28,83; Н 0,74; N 5,17. С 3 Н+Br01Pю Nq0g ° Вычислено, %t С 29,15; Н 0,93; N 4,86. Пример 143. Смесь двух изомеров 2 -бромо-4 -нитро-х,х-дихлороI х,х,х,х,х,х,х,х,х -нонофторциклогек-! санкарбоксанилид 2 -бромо-4 -нитроУ 55 х-хлоро-х,х,х,х,х,х,х,х,х,х-декафторциклогексанкарбоксанилид и 2 -бромо4 -нитро-1,?,2,3,3,4,44,5,5,6,6-унденафторциклогексанкарбоксанилид, масло, в отношении 22:33((. 33„(:11. Выход 6% из 2,4-дихлорбензоилхлорида. Пример 144, 2 -4 -Динитро1,2,2„3,3,4,4,5,5,6,б-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, соль диметилоис(С,д -Сщ ) аммония, масло, выход 92%. Пример 145, Смесь 50:50 2— брома-4 -нитро-2-(трифторметил)-.1,2, 3,,3,4,4,5,5,6,6-декафторциклогексанкарбоксанилида и 2 -бромо-4 -нитро-! / х, х-бис (трифторметил) -"х, х, х, х, х, хгептафторциклопентанкарбоксанилида, т.пл. 66-80 С, выход 5,1% из о-(трифторметил)бензоилхлорида. Вычисленс„ Х: С 29,24; Н 0,70; N 4, 87. С аН ВгН,з N Найдено, %: С 29,41; Н 0,83; N 4,67. Пример 146. 2 -Бромо-4 -нит(( ро-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид. Соединение, которое также описано в примере 1, получают при помощи другой процедуры, используя в качестве исхоцного вещества п-нитроанилин. В 100-миллйлитровую фляжку с круглым дном, оборудованную дефлегматором, мешалкой, термометром и дополнительной воронкой, добавляют 37 мл хлористого метилена и 11,86 г пиридина. Поддерживая содержимое реактора при 40 С при помощи водяной бани, в течение 3-5 мин добавляют 25,17 r брома и раствор перемешивают 30 мин при 2025 С. S0 мл хлористого метилена и 20,72 г и-нитроанилина помещают в другую фляжку объемом 250 мл, оборудованную конденсером, дополнительной воронкой, термометром и механической мешалкой„ Поцдерживая температуру ниже 30 С при помощи водяной бани, полученный выше раствор хлористого метилена пи". ридина-брома по каплям добавляют в суспензию и-нитроанилина в хлористом метилене в течение 10 мин. 20 мл хлористого метилена дополнительно используют для переноса раствора пиридин-бром. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при 25 С. Затем реакционную смесь охлаждают .о в ледяной бане до 0-5 С и за один прием добавляют 15,18 г триэтиламина. После этого в течение 15 мин по каплям добавляют 82,03 г перфторцикло 29 1561822 гексанкарбонила, поддерживая температуру ниже 20 С и реакционную смесь о, перемееыивают в течение 30 мин при о 5-1() С. Затем к реакционной смеси до5 бавляют 100 мл водного раствора уксусной кислоты (100 мл воды и 10 мл уксусной кислоты) и реакционную смесь перемешивают в течение 10 минут (рН 4,3). Затем слои разделяют. Водный слой экстрагируют тремя (40 мл) порциями хлористого метилена. Слои хлористого метилена смешивают, промывают 110 мл воды и концентрируют до маслянистого осадка путем дистил- 15 ляции до 80 С (температура реактора). Добавляют 300 мл метанола и отгоняют 170 мл смешанного растворителя. Поддерживая дефлегмацию, как можно быстрее добавляют 50 мл воды. После 20 этого остаток медленно охлаждают до о 0 С перемешиванием. Продукт выпадает в осадок и его удаляют фильтрацией, промывают двумя (60 мл) порциями холодной метаноловой воды (3:1 объем/ /объем) и высушивают. Выход 69,75 r (86,3Х). I I Пример 147. 2 -Нитро-4 -тиоцианато-1,2,2,3,3,4,4,5,5-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 81- 30 83 С. Ф I Пример 148. 2,5 -Дихлоро-4— бромо-1,?,2,3,3,4,4,5,5,6,6-ундекафторциклогексанкарбоксанилид, т.пл. 102-104 С, выход 467.. 35 Соединения, получаемые по предлагаемому способу, являются низко токсичными, особенно в сравнении с другими соединениями, используемыми в качестве почвенных инсектицидов, та- 40 кими как каунтер . Предлагаемые соединения полезны как инсектициды, особенно для борьбы с личинками жука-блошки длинноусой. В борьбе с этими личинками очень важ- 45 ным является остаточное действие соединения. На практике вещества для борьбы с жуком-блошкой длинноусой должны применяться во время посадки кукурузы, а появление личинок происходит спустя некоторое время после посадки. Поэтому необходимо, чтобы агент для борьбы с указанным жукомблошкой обладал остаточным эффектом, в противном случае личинки не будут уничтожаться. Данное требование наличия остаточного эффекта является еще более строгим в те нечастые весенние периоды, когда из-за погоды появление личинок задерживается. Преимуществом являет» ся то, что предлагаемые соединения проявляют хороший остаточный эффект. Данные сравнения остаточной эффектив- ности предлагаемых соединений и трех соединений, применяемых в качестве средств для борьбы с жуком-блошкой длинноусой, представлены в табл. 1. Как видно из представленных дан ных, предлагаемые соединения превосходят соединения известного уровня техники в том, что они сохраняют остаточную активность на много недель дольше, чем известные вещества. Было испытано предлагаемое соединение примера 1 и .известное соединение 4 -хлор(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексан1-карбоксанилид. Испытания были про-, ведены против четырех видов насекомых: южного походного червя (SAW), клещика паутинного двупятнистого (2SSM), тли бахчевой (МА) и южной блошки длинноусой (SCRW). Композицию У содержащую соответствующее соединение, применяли к каждому из перечисленных насекомых на растениях или в случае последнего насекомого к его личинкам в почве. Для первых трех насекомых концентрация испытуемых соединений составляла в композиции i 56-200 ч./млн. Для SCRW концентрация испытуемого соединения в композиции при применении на почве составилаа О, 09 - i 2. 0 ч. /млн. Результаты в i уничтожения приведены в табл. 2. Таким же образом в различнОе в емя были испытаны предлагаемые соединения против первых трех насекомых в ко.:центрации 200 ч./млн. и против четвертого — 12 ч./млн. (SCRW). Результаты приведены в табл.З. Таким образом, предлагаемые соединения показали прекрасные инсектицидные свойства в сравнении с известным соединением. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Способ получения карбоксанилидов общей Ьорм лы О II 1 2 Н 1561822 Т а блиц а 1 статочная активность соединений в отношении жука-блошки длинноусой в дни после обработки :Х "Л 60 88 09 100 l 00 90 . 00 i 00 Примера 1 на гипсе Примера на флорексе Примера 77 на флорексе Дифонат Каунтер Тимет Контроль 100 100 100 100 50 100 100 90 100 40 О. 100 100 80 100 0 0,56 1,12 0,56 1,12 0,56 1,12 1,12 1,12 1,12 где К! — перфтордекагидронафтил, ундекафторциклогексил, декафторциклогексил; К вЂ” фенил, замещенный пара-нит5 рогруппой, или 2-4 независи мо выбранными группами R>, где R> — бром или хлор, или двумя независимо выбранными группами R4, где R — иод, нитро, 10 циано, трифторметил, или двумя группами R> и К, одна из которых метил, хлор или бром, а другая - нитро, метилсульфонил или фторсульфонил, 15 или двумя группами, одна из которых метил, а другая - нитро или фторсульфонил или тремя группами, две из которых - нитро, трифторметил или хлор, а третья - бром или две группы хлор, а третья нитро, или две нитрогруппы в положениях 2 и 4, а третья — С,-С -алкокси или С. -С -алкилтиогруппа в положении 3 25 или 5, или тремя группами, одна из которых представляет собой метил, а две группы независимо выбранные из ряда, содержащего хлор или нитро; или К вЂ” нафтил, замещенный двумя группами, представляющими нитро или бром или их аммониевых солей, где аммоний имеет формулу где R H R< каждый независимо < - 1561822 33 а бл и ц а 2 Известное соединение О О О О О О Î 30 О О 12 100.06 О О О 3 О О О 1,5 О О О 0,75 О О 0 0,38 О 0 О 019 О 0 О 0,09 Соединение по примеру 1 100 100 100 12 100 100 100 6 100 90 70 3 60 75 30 1,5 20 30 О 0,75 i0 О О О 38 О О О 019 0 О О 0,09 12,50 6,25 3,12 1,56 100 12,5 6,25 3,12 1 56 Соединение по примеру 2 8 27 44 76 78 79 82 83 84 86 87 88 89 100 90 100 100 100 10 100 100 70 100 90 100 i0O О О О О iO0 100 iOG О О О О О iO0 О i0O ТаолицаЗ О iO0 iO0 1ОО QO 100 35 табл.3 iipopолжение SCRU SAW Соединение по примеру 91 92 93 94 96 97 99 101 102 103 104 i 05 106 107 109 i 08 112 113 114 119 121 i 21 122 122 124 126 126 128 129 131 132 133 134 136 137 139 140 l 41 143 144 О 90 60 100 О 100 100 100 100 100 100 О 100 i 00 100 100 100 iÎ0 100 100 30 100 100 100 100 100 100 iO0 100 100 1561822 Насекомое 28Г>И 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90.90 100 О 70 100 100 100 100 О 100 100 О 90 30. 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 70 20 100 О О О О О О О О О О 100. 100 100 100 100 Яд 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100 100 100 100 100 100 100 100 О. i0O 100 100 О 100 100 40 100 100 100 100 100 100
