Способ получения n-арилзамещенных амидов
Изобретение касается амидов кислот, в частности получения N-арилзамещенных амидов, применяемых в органическом синтезе. Цель - повышение безопасности процесса. Последний ведут ацилированием соответствующего амина эфиром карбоновой кислоты при 190-225°С в присутствии порошкообразного цинка, взятого в количестве 0,1-1 г-ат на 1 моль амина. Эти условия позволяют исключить токсичный свинецсодержащий катализатор и достичь выхода целевых амидов до 70-92%. 1 табл.
СОЮЗ С08ЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
C19) (11) щ) С 07 С 233/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО HBOBPETEHHRM И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4325570/31-04 (22) 13.10.87 (46) 15.05.90. Бюл. М 18 (71) Кировский политехнический институт (72) С.В.Хитрин, С.И.Багаев, Н.Н.Вершинина, Е.Н.Алтухова и Г.А.Андреева
{53) 547.298.1.07(088.8)
{56) Авторское свидетельство СССР
1i - 1182028, кл, С 07 С 103/76, 1983, Изобретение относится к способу получения N-арилзамещенных амидов карбоновых кислот, находящих применение в органическом синтезе, Целью изобретения является повышение безопасности процесса при сохранении удовлетворительного выхода целевого продукта.
Использование порошкообразного цинка в качестве катализатора позволит исключить катализаторы, содержащие свинец.
Пример 1. Смесь 15,02 r (0,1 моль) этилбензоата, 10,72 г (0,1 моль) о-толуидина и 0,65 r
{0,01 r-ат) порошкообразного цинка помещают в круглодонную форму, снабженную обратным холодильником и насадкой Дина-Старка. Содержимое колбы
2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРЖ1ЗАИКЩЕННЫХ АМИДОВ (57) Изобретение касается амидов кислот, в частности получения Н-арилзамещенных амидов, применяемых в органическом синтезе. Цель — повышение безопасности процесса. Последний ведут ацилированием соответствующего амин" эфиром карбоновой кислоты при
190-225 С в присутствии порошкообразного цинка, взятого в количестве . 0,1 — 1 г-ат на 1 моль амина. Эти ус лови;; позволяют исключить токсичньй свинецсодержащий катализатор и достичь выхода целевых амидов до 7092Х. 1 табл. выдерживают при 210 С в течение 3 ч с отгонкой образующегося спирта и конденсацией его в ловушке Дина-Старка. Горячую реакционную смесь выливают иэ реактора после охлаждения и выдерживают на холоду в течение суток. Перекристаллизацию проводят из, ацетона. Получают 12,58 г (59,3Х от теории) бенз-о-толуидида с т.пл.
143 С.
Пример 2. Синтез проводят, как в примере 1, нь берут 3 25 r (0,05 г-ат) порошкообразного цинка.
Получают 19,57 (92,7Х от теории) бенз-о-толуидида.
Пример 3. Синтез проводят, как в примере 1, но берут 6,54 (0,1 г-ат) порошкообразного цинка.!
564665
Получают 20,06 r (95,0 от теории) бенэ-о-толуидида.
Пример 4. Синтез проводят, как в примере 1, но берут 0,325 г (0,005 r-ат) порошкообразного цинка.
Реакционная смесь не кристаллизуется.
Пример 5. Синтез проводят, как в примере l, но берут 7,19 г (0,11 r-ат) порошкообразного цинка. Получают 19,68 r (93,2 от теории) бенз-а-толуидида.
Как следует из примеров, удовлетворительный выход целевого продукта получают при содержании порошкообраз- 15 ного цинка от О,l до 1,0 r-ат на
1 моль амина. При содержании его бо лее 1 О г-ат наблюдается незначительЭ ный рост выхода, поэтому дальнейшее увеличение нецелесообразно.. 20
Пример 6. В реактор загружают, смесь 15,02 г (0,1 моль) этилбензо, ата, 9,31 г (О, l моль) акилина -и
6, 54 r (О, 1 г-ат) порошкообразного цинка, Синтез проводят аналогично 25 о примеру 1, но при 180 С в течение
3 ч. Реакционная смесь не кристалли-! зуется. Методом ГЖХ в реакционной
| смеси найдены лишь следы бенэанилида.
Пример 7. Синтез проводят 30 о аналогично примеру 6, но при 190 С в течение 3 ч. Получают 18,18 r (92,2Х от теории) бензанилида с т.пл, 164 С (после перекристаллизации из бензола). . 35 ,l
Пример 8,.Берут смесь 15 02 r (0,1 моль) этилбензоата, 10,72 (0,l моль) м-толуидина и 6,54 r (0,1 г-ат) порошкообразного цинка„ . 40
Синтез проводят аналогично примеру
1, но при 225 С в течение 3 ч. Перекристаллизацию проводят .из этанола.
Получают 19,00 r (89,9 .oò,òåîðèè) бенз-о-толуидида с т.пл. 125 С. 45
Пример 9. Берут. смесь 15,02 г (0,1 моль) этилбензоата, 12,32 (О, 1 моль) м-анизидина и 6,54 r (0,1 г-ат) порошкообразного цинка, Синтез проводят, как в примере 1, Hî 50 при 210 С в течение 7 ч. Перекристаллизацию проводят из бенэола. Получают 17,01 г (74,8Х от теории) бензо м-анизидида с т.пл. 66 С.
Пример 10. Синтез проводят ь
-1налогично примеру 9, но при 230 С.
Получают окрашенный бенз-м-анизидид.
Выход после двухкратной перекристаллизации 3,04 r (13,4 от теории), т.пл. 65 С, Пример 11, Синтез осуществляю" аналогично примеру 6, но использую-.- гранулированный цинк в количестве 16,25 г (0,25 r-ат) на 0,1 моль реагентов и синтез ведут при 225 С в течение 6 ч. Получают 2,56 r (13,0 от теории) бензанилида с т.пл. 164 С.
Результаты испытаний приведены в таблице. Как следует из примеров 610, оптимальными являются темперао тура синтеза 190-225 С. Пример 1.1 показывает, что только порошкообразный цинк, взятый в указанных количествах обеспечивает удовлетворительный выход целевого продукта, Как видно из приведенных примеров, использование порошкообразного металлического цинка обеспечивает выход условного продукта (различных ариламидов) от 70 до 92Х при указанном соотношении катализатора и амина при температуре реакции 190-225 С. При этом исключается токсичный свинец-. содержащий катализатор„
Формула изобретения
Способ получения Н-арилзамещенных амидов . ацилированием соответствующего амина эфиром карбоновой кислоты при повьппенной температуре в присутствии повошкообразного металлического катализатора взятого в количестве 0,1-1,0 г-ат на 1 моль амина, отличающийся . тем, что, с целью повышения безопасности процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный цинк и процесс ведут при 190-225 С.
)564665
Условия синтеза
Исходные компоненты
Т, С Время, о ч
1 Этилбензоат + о-толунд ин
1!
И
tI и
Этилбензоат + анинин
+ м-то8 Этилбензоат лунднн
9 Этилбензоат з идин
11 Этилбензоат
1,0 210
74,8
1,0 230
+ анилйн . 2,5 225
13 4
13,0
+
В качестве катализатора в. данном примере использовали гранулированный цинк.
Составитель В.Мякушева
Редактор О.Спесивых Техред М.Ходанич
Корректор Л. Бескид
Заказ 1162 Тираж 335 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101
3
6
Кол-во катанизатора, г-ат
1 моль амина
О,!,210
0,5 210 1,0 210
0,05 210
1,1 210
1,0 180
1.э,о 190
1 0 225
3
3
3
Выход целевого продукта,X от тео59,3
92,7
95,0
93,2
92,2
89,9