Способ разделения антрацен-карбазольной смеси

 

Изобретение относится к переработке коксохимического сырья. Цель изобретения - повышение вывода и качества целевых продуктов. Сущность: процесс проводят при молярном соотношении гидроокись калия: карбазол, равном 1,09-1,14:1, в присутствии агента межфазного переноса. В качестве агента межфазного переноса используют или органический растворитель, выбранный из группы: триглим, диметилсульфоксид, или краун-эфир, или четвертичную соль аммония или фосфония в количестве 1-3 мол.% на карбазол.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

PECr1YEiËÈH (51) С 07 С 15/28

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 3749881/23 — 04 (22) 04. 06. 84 (46) 23.05.90. Бюл. Р 19 (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (72) О. И. Качурин, 3. А. Охрименко, И. Б. Фролова, Л. И. Костенко, Ю. А. Васильев и A. Ф. Попов (53) 547 . 538 (088. 8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 692820, кл. С 07 С 15/28, 1975, Патент ПНР I- 36404, кл. 1 20 1 /04, опублик. 1964. (54) (57) 1. СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АНТРАЦЕН-КАРБАЗОЛЬНОЙ СМЕСИ путем ее обработки гидроокисью калия в органическом растворителе с получением карбаИзобретение относится к переработке коксохимического сырья, конкретно к химическим методам разделения антрацен-карбазольной смеси на составляющие компоненты, которые используют для получения электрографических материалов, красителей, полимеров, применяемых в электронной и химической промьппленности.

Целью изобретения является повышение выхода и качества целевых продуктов.

Пример 1. 100 r разделяемой смеси, содержащей 73 мас.7. антрацена, 24,5 мас.Ж карбазола и 2,5 мась7. примесей, 10,6 г порошкообразной 85Х-ной гидроокиси калия, 0,84 г 18-краун-6-эфира и 400 мл сольвента каменноо угольного, т.кип. 120-140 С, кипятят

„;SU,, 1565833 А 1 золята, отделения карбаэолята от антрацена и последующего гидролиза карбазолята водой в карбазол, о т л и— чяющийся тем,что,сцелъю повышения выхода и качества целевых продуктов, процесс проводят при молярном соотношении гидроокись калия:кар= базол, равном 1,09-1,14:1, в присутствии агента межфаэного переноса.

2. Способ по п. 1, о тличаю шийся тем, что в качестве агента межфаэного переноса, используют или органический растворитель, выбранный из группы: триглим, диметилсульфоксид или краун †эф, или четвертичную соль аммония или фосфония в количестве 1-3 мол.7 на карбазол.

4 ч при 126-146 С в колбе, снабженной мешалкой и водоотделителем Дина-Старка. Образовавшийся осадок карбазолята калия отфильтровывают в горячем состоянии, промывают горячим сольвентом, растворяют в кипящем этаноле и иэ полученного раствора осаждают карбаэол добавлением воды до помутнения.

Получают 23,5 г карбазола с т.пл.

246 С (чистота ло ГЖХ анализу 997).

Выход от ресурсов в сырье 95 мас.ь

Из объединенного сольвентного фильтрата и промывок выкристаллиэовывают антрацен с т.пл. 216 С (чистота 98,5X) вых од 97 .

П р и и е р 2. 100 г смеси, содержащей 68 мас.7, антрацена, 29 мас.Ж карбазола и 3 мас. примесей, обрабатывают, как в примере !, 13 r КОН

1565833

Составитель Е„Горлов

Редактор H ° Гунько Техред N.Õoäàíè÷ Корректор N„Пожо

Заказ 1196 Тираж 336 По дписно е

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óærîðoä, ул. Гагарина,101 в растворе о-ксилола в присутствии

1, 3 г трифенил-п-нитрофенилфосфонийбромида при 150 С в течение 3 ч. Получают 26,7 карбазола 997-ной чистоты (выход 907) и 64,4 г 987-ного ант5 ранена (выход 937).

Пример 3. 100 г смеси, содерржащий 59 мас. X антрацена, 39мас.7. карбаэола и 2 мас.X примесей, помещают вместе с 16,8 г KOH и 500 мл триглима в прибор для перегонки в вакууме, обрабатывают при 147-150 С и растворитель в течение 2 ч отгоняют при остаточном давлении "100 мм рт.ст,15

После удаления остатков растворителя в вакууме л 9 мм рт.ст. полученную твердую массу размывают горя им ксилолом. Дальнейшее выделение ан ::-:.ацена и карбазола проводят как в примере 1. Получают 35,6 г 997-ного карбазола (выход 907) и 55,2 г 98,2Х-ного антрацена (выход 927).

Пример 4. Разделение смеси примера 3 проводят по той же методи- 25 ке, заменив триглим на диметилсульф.оксид (350 мл). Температура обработки 115-120 С. Получают 35,8 r 99X-но1о карбаэола (выход 911) и 55,2 r

98,2%-ного антрацена (выход 927).

Пример 5, 100 г смеси, содержащей 63,5 мас. антрацена, 35 мас.7, карбазола и 1,5 мас.X примесей, обрабатывают как в примере 1, 2 г NaOH в растворе о-ксилола в присутствии 18-краун-6-эфира в течение

8 ч. Получают 15 г 99%-ного карбазола (выход 42%) и 50,8 r 937-ного антрацена (выход 807), Пример 6. 100 r смеси, содержащей 63,5 мас.7 антрацена, 35 мас. карбаэола и 1,5 мас.7. примесей, обрабатывают, как в примере 1, 15,44 r КОН в растворе о-ксилола в присутствии 1, 25 г триэтилбензоламмонийбромида в течение 6 ч, Получают

31,85 г 997-ного карбаэола (выход 9!7,) и 55,88 г 98,57-ного антрацена (выход 887).

Экспериментально ус тановлено, что использование агента межфазного переноса в количестве, большем 3 мол. на карбазол, мало влияет на скорость процесса, но снижает его экономические показатели, уменьшение количества агента ниже 1 мол.7. увеличивает время реакции до 18 ч. Оптимальное колич ес тво к а тализ а то ра 1-3 мол. 7.

Таким образом, предлагаемый способ прост в технологическом отношении и позволяет получить без дополнительной очистки карбаэол 997.-ной чистоты и антрацен 98-98,57.-ной чистоты с выходом от ресурсов в сыром антрацене 9095 и 92-977 соответственно. Расход гидроокиси щелочного металла близок к теоретическому, что существенно улу= чшает экономичность метода и уменьшает количество неутилизированных отходов.